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Cl2 2Cl (快),

(快),

Cl + CO COCl

COCl + Cl2?COCl2+ Cl (慢)

请证明该机理是可能的，写出总速率常数k与各基元步骤速率常数ki的关系

*34. 乙醛的气相热分解反应机理为 (1) CH3CHO?CH3?CHO

(2) CH3?CH3CHO?CH4?CH3CO

k2k3k1(3) CH3CO?CO?CH3 (4) 2CH3?CH3CH3

k4k3试证明该反应的速率方程式近似为：

d[CH4]?k[CH3CHO]3/2，给出总dt速率常数k与各步反应速率常数的关系。 35．气相反应 C2H6?H2??2CH4的机理可能是

（1）

k??CH4?H （2） CH3?H2?2C2H6 2CH3k??CH4?CH3 （3） C2H6?H?3设反应（1）为快速对峙反应，H的浓度可用稳态法处理。试证明反应的速率方程式为：

d[CH4]?k[C2H6]1/2[H2]，给出总速率常数k与各步反应速率常数k的dt关系。

k??C?D 是一个均相基元反应，起始浓度*36.化学反应A?B?精选文档

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00CA?CB=0.10 mol.(D)m-3。在298K时测得半衰期t1/2为12分钟，在318K

时测得半衰期t1/2为5分钟。

（1）、求该反应在两个温度下的速率系数k； （2）、计算该反应的实验活化能Ea； （3）、求该反应在308K进行时的半衰期t1/2。

37. 298K时，乙酸乙酯与NaOH皂化作用的速率系数为6.36dm3·mol-1·min-1，若起始时酯和碱的浓度均为0.02mol·dm-3,试求10min后酯的水解分数。

*38. 某物质的分解反应是一级反应，当起始浓度为0.1mol·dm-3时，经过反应50min,分解20%。计算：

（1）反应的速率系数k （2）该反应的半衰期t1/2 （3）反应物分解60%所需要的时间。

k??C?D。39. 均相简单反应A?B?当反应进行20min后，A已有30%

00被转化。设起始反应物浓度cA?a,cB?b,请进行以下计算。

（1）若a = b = 0.10 mol.dm-3，计算该反应的速率系数、半衰期及A转化90%所需时间；

（2）若a远小于b，计算反应在此情况下的速率系数、半衰期及A转化90%所需的时间。

40. 电池 的为：

(1)写出电极反应式与电池反应式； (2)求T=298K时正极

与AgBr的ksp，巳知

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与温度T的关系式

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(3)求T=298K电池反应的平衡常数K

*41．设计一可逆电池，使该电池反应为

HgO(s)?H2(pH2)?Hg(l)?H2O(l)，并写出该电池电动势能斯特方程式。

*42．298K时电池Pt|Cl2(p)|HCl(0.1mol.kg-1|AgCl(s)|Ag的有关数据如下：

试求：

(1) 298K时该电池电动势； (2) 电池电动势的温度系数：

(3) 298K下AgCl(s)的分解压力[分解反应为: AgCl(s)==Ag(s) +1/2 Cl2(g)]。

*43.设计一可逆电池，使该电池反应为

2Ag(s)?Hg2Cl2(s)?2Hg(l)?2AgCl(s)，并写出该电池电动势能斯特方程

式。

44. 试验测得BaSO4饱和水溶液在298K时的电导率为3.590×10-4S·m-1，配溶液所用水的电导率为0.618×10-4S·m-1，已知Ba2+和SO42-无限稀释时的离子摩尔电导率分别为1.27×10-2S·m2·mol-1与1.60×10-2S·m2·mol-1(假定溶解的BaSO4在溶液中全部解离）。计算298K时BaSO4的溶度积。

45. 已知电池 Pt(s)|H2(p)|NaOH(aq)|Ag2O(s)|Ag(s)在25℃时的E＝1.172V，并且已知25℃，H2O(l)的标准生成吉布斯自由能为 -237.18 kJ·mol-1。

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（1）写出上述电池的电极反应及电池反应；

（2）计算25℃时，Ag2O(s)的分解压。（分解反应：Ag2O(s) = AgO(s)+1/2O2(g)）

46.一电池为：Pt(s)|H2(p)│HCl(0.01mol·kg-1)│AgCl(s)|Ag(s)。已知298K 时? (Ag+/Ag)＝0.7991V，AgCl(s)的溶度积 Ksp =1.745×10-10（H可看作理想气体）。

（1） 写出电极反应和电池反应。 （2） 求298K时的? (AgCl/Ag)。 （3） 计算上述电池在298K时的电动势。

（已知0.01mol·kg-1的HCl溶液的γ±＝0.889）

47. 分别写出下列两电池在作为原电池和电解池时的电池反应，并判断是否能成为可逆电池。 （1）Zn(s)｜H2SO4(aq)｜Cu(s)

（2）Pt｜H2(p)｜HCl(aq)｜AgCl(s)A｜Ag(s)

*48. 反应Zn(s)+CuSO4(a=1)→Cu(s)+ZnSO4(a=1）在电池中进行，298K时，测得E=1.0934V，电池的温度系数(аE/аT)p =-4.29×10-4V·K-1. （1） 写出电池表示式和电极反应

（2）求电池反应的ΔrGmθ ,ΔrHmθ,ΔrSmθ和Kθ.

49. 燃料电池的电池反应为H2(g)+1/2O2(g）→H2O(l).已知Eθ（O2,H+,H2O)=1.229V。

（1）写出电池表示式和电极反应 （2）当H2,O2的压力都为pθ,计算电动势值

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（3）计算电池反应的平衡常数

（4）计算每摩尔H2(g)所能做的最大电功。

*50 .设计一个电池，在其中进行下述反应 ：Fe2+(a2)+Ag+(a1)→Ag(s)+Fe3+(a3)

（1）写出电池的表达式 （2）计算上述电池反应在298K时的平衡常数Kθ

（3）设将过量磨细银粉加到浓度为0.05mol·kg-1的Fe(NO3)3溶液中，当反应达平衡后Ag+的浓度为多少？（设活度因子均等于1） [已知：Eθ(Ag+｜Ag）=0.7991V,Eθ(Fe3+｜Fe2+)=0.771V]

51. 已知在298K时，水在平面上的饱和蒸气压为3167Pa，请计算在相同温度下，半径为2nm的水滴表面的蒸气压为若干？设水的摩尔质量为18.016×10-3kg·mol-1,密度为1×103kg·m-3 水的表面张力为0.07197N·m-1

52.已知293K时，水-空气的表面张力为0.0728N·m-1，汞-水间的表面张力为0.375N·m-1，

汞-空气的表面张力为0.483N·m-1，判断水能否在汞的表面上铺展开来？

53. 实验证明，表面活性剂加入到乳状液中，能使乳状液变得稳定。请说明表面活性剂能使乳状液稳定的原因。

*54．373K时，水的表面张力为0.0589N.m –1，密度为958.4kg.m-3。 （1）试计算在373K时，直径为1×10-7m的气泡内的蒸气压值； （2）在101.325 kPa外压下，能否从373K的水中蒸发出1×10-7m

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