1、判断分子或离子构型 例1：判断ClF3分子构型 练习： 1、用价层电子对互斥模型预测下列分子或离子的空间构型：OF2；SF4；XeF4；SCN-；NOCl；SO2Cl2；

2、判断中心原子杂化轨道类型及可能空间构型：SnCl2；SnCl3-；CF2Cl2；NF3；SF6；BCl3；ClF3；OF2；SF4；XeF4

1—4 双原子分子轨道理论（MO）

一、基本要点： 1、作为一种近似处理，认为MO是由AO线性组合而成，MO的数目等于组成分子的各原子轨道之和。

2、原子轨道要有效地线性组合成MO，必须遵守以下三条原则：（1）对称性原理（2）能量相近（3）最大重叠 3、若MO由两个符号相同的原子轨道叠加而成，其能量低于原子轨道的能量，称为成键MO,若由两个符号相反的AO叠加而成，其能量高于AO能量，称为反键分子轨道，处于它们之间的还有非键轨道，根据MO的对称性不同，将其分为σ—MO轨道和π—MO。 4、电子在MO上排布也遵循原子轨道电子轨道排布三原则——不相容原理、能量最低原理和洪特规则 二、能级图

适用于O2、F2、Ne2 第一、二周期其他双原子分子 （a）NF、CF （b）CO、BN、BO、CN、NO 第二周期不同原子双原子分子的能级图类似于上面两图，，一般可根据价电子数判断属于哪种，如 1价电子为10的CO是N2的等电子体，用b图； 2BN、BO、CN等价电子数都少于10，也常用b； 3价电子数为12的NF是O2的等电子体，与a相同； 4NO、CF价电子数为11，恰好介于N2和O2之间，NO类似于b；CF类似于a。 三、MO的应用

1、判断化合物稳定性、磁性

例1：写出下列分子的分子轨道电子排布式，并指出哪些分子不能存在？哪些是顺磁性？

B2；C2；O2；Ne2 例2：写出CN；CN+；CN-的分子轨道电子排布式，并比较它们的键能、键长和磁性。

1—5 离域π键

一、 概念

离域π键也叫大π键，是由三个或三个以上的原子形成的π键，不同于两原子间的π键

二、生成离域π键条件 1、原子都在同一平面上

2、每一原子有一互相平行的p轨道

3、p电子的数目小于p轨道总数目的两倍. 三、应用：

1. 增加化合物的稳定性

2. 例：O3（π34）CO2（2个π34）NO2（π33）NO3-（π46）CO32-（π46）等

1—6 分子间力及氢键

一、分子间力概念：

分子间力——范德华力，包括取向力、诱导力、色散力。取向力发生在极性分子之间；诱导力存在于极性分子与非极性分子以及极性分子与极性分子之间。色散力存在于任何分子之间。三种力中除了少数极性很大的分子（如H2O，HF等）以取向力为主外，绝大多数分子却以色散力为主，分子色散力大小与分子变形性有关，一般来说，分子的体积越大，其变形性越大，则色散力也越大。 二、分子间力特点:

1、较弱（几个至几十个kJ·mol-1,比化学键小1~2个数量级） 2、近程力，在几个?，无方向性和饱和性

3、取向力与温度有关，诱导力和色散力与温度无关.

三．氢键:

是指氢原子与电负性大，半径小，且具有孤对电子的原子X（F、O、N等）键合的，还能同另一电负性较大的原子Y结合成新的键，叫氢键。 四、氢键特点及类型：

1、特点：有方向性和饱和性，比分子间力强，比化学键弱 2、类型：分子间氢键，分子内氢键 五、分子间力及氢键对物质性质的影响 主要对物质的熔沸点；汽化热；熔化热；溶解度和粘度有较大的影响。但分子间氢键和分子内氢键对物质的影响不同，分子间氢键使物质的熔沸点等升高，而分子内氢键使熔沸点等降低。

例1 判断下列各对分子间存在何种类型的分子间作用力？

（1）C2H6 和 CCl4 （2）NH3 和 C6H6 （3）CH3COOH 和 H2O （4）CO2 和 H2O （5）CHCl3 和 CH2Cl2 （6） HCHO 和 H2O 例2 下列化合物哪些化合物自身分子间能形成氢键？

（1）CH3Cl （2）H2O2 （3）CH3CHO （4）H3BO3

（5）H3PO4 （6）（CH3）2O （7）CH3COCH3 （8）C6H5NH2

1—7键参数

一、键能

它是 衡量化学键牢固程度的键参数，键能越大，键越牢固。对双原子分子而言，键能是在标准大气压Po和298K下，将1mol气态分子AB的化学键断开，成为气态的中性原子A和B所需的能量。双原子分子的键能和键离解能量是不同的。 二、键长

分子中成键原子和核间的平均距离称为键长（也称为核间距）。在两个确定原子之间，键长越短，则越强越牢固。 三、键角

1、分子中相邻两键之间的夹角称为键角。键角是决定分子空间构型的主要因素。 2、影响键角因素

（1）中心原子杂化类型： sp；sp2；sp3；sp3d2 等之间：180o；120o；129.5o； 90o （2）中心原子孤对电子数：孤对越多，键角越小 如sp3杂化CH4；NH3； H2 O 键角依次为：109.5o ;107.3o ; 104.5o

（3）多重键 多重键所包含的电子越多，斥力比单键大，使得分子内含多重键的键角变大，单键间的键角变小，例如sp2杂化的COF2：

（4）电负性 在中心原子具有孤对电子的ABn型分子中，当A相同，B不同时，随B的电负性增大，A-B成键电子对偏向B，从而减少成键电子对之间的斥力，使其键角减小，例如：PI3 PBr3 PCl3 PF3的键角依次为：102o；101o；100.1o；97.8o

如B相同而A不同，则随着A电负性增大，A-B间成键电子对偏向A，从而增大成键电子间的斥力，使其键角增大。如：SbH3；AsH3；PH3；NH3为91.3o；91.8o；93.3o；107.3o

例1：在下列多对分子中，哪个分子键角大？说明原因： （1）HgCl2和BCl3 （2）CF4和PF3 (3)SiF4和SF6 （4）SnCl2和SCl2 （5）OF2和Cl2O （6）PF3和NF3 四、键的极性

成键两原子正负电荷中心不重合则化学键就有极性。引起化学键极性的主要原因是成键两原子电负性的差异，电负性差越大，键的极性越大。 另外，双原子分子键的极性与分子的极性是一致的，但对多原子分子来说，分子是否有极性不仅要看键是否有极性，还与分子的空间构型有关。 例2：比较下列多对偶极矩μ的大小，并简要说明理由 （1）PH3和NH3 （2）BF3和NF3

（3）NH3和NF3 （4）CH3-O-CH3和C6H6 习题： 1.选择题：

(1).叠氮酸的结构式是H-N1 –N2-N3 ,1.2.3.号氮原子采用的杂化类型依次是：（ ） A.sp3 sp sp B. sp2 sp sp C. sp3sp sp2 D. sp2 sp sp2 (B) (2).ClO3F的构型属于（ ）

A.直线 B.平面四方 C.平面三角 D.四面体 (D) (3).下列各组物质中，具有顺磁性的是；（ ）

A.NO NO2 B.NO CO C.NO2 CO D.NO2 SO2 (A) (4).下列化合物中，哪些存在氢键 （ ）

(1)硼酸;(2)对硝基苯酚;(3)邻硝基苯酚;(4)碳酸氢钠

A. 1 2 3 4 B. 2 C. 2 3 D. 1 2 3 (A) (5).下列分子中，偶极距不为零的分子是：（ ）

A.BeCl2 B.BF3 C. NF3 D.C6H6 (C) (6). 下列化合物中既存在离子键，共价键，又存在配位键的是：（ ） A.NH4F B.NaOH C.H2S D.BaCl2 (A) 2.填空题：

(1).由原子轨道组合成分子轨道必须要遵守的三个原则是____, _____, ______,HF中的H的1s轨道与F的一个_____ 轨道组合成MO。

(2).写出符合下列条件的相应的分子或离子的化学式。 1氧原子用sp3杂化轨道形成两个σ键_____.(H2O)

2氧原子形成一个π键_____.一个三电子π键_____.两个三电子π键_____.（O2- O2+ O2） 3硼原子用sp3杂化轨道形成4个σ键_____. （ BF4-） 4硫原子形成6个σ键_____. (SF6) 3.根据键级的大小，判断N2+与N2 ，以及O2与O2-的键长大小_____.（ N2+ < N2; O2 > O2-） 4.下列各对分子间，存在的相互作用力分别为： (1)CH3Cl 和CH3Cl之间存在_____. (2) CH3Cl和CCl4之间存在_____. (3)H2O和C2H5OH之间存在_____.

5、根据电子配对法，讨论一氧化碳分子的结构和有关性质。 6、用杂化理论讨论BF3分子的结构及特点。 7、讨论H3PO4分子中各原子之间的键合情况。 8、判断下列键能大小顺序并说明理由。 （1） C-H， Si-H, Ge-H, Sn-H （2） C-Cl, Si-Cl, Ge-Cl, Sn-Cl （3） Si-F, Si-Cl, Si-Br, Si-I 9、完成下表。 中心原电子对中心原子可中心原分子 子价 的 能 子上孤分子 的形 层中电理想排采用的杂化电子对状 子对数 布 类型 数 CO2 SnCl2 SO3 NF3 SF4 IF3 XeF4 10、如何用价层电子对互斥理论判断键角的相对大小？ 11、大π键形成的条件是什么？ 12、讨论NO3-的结构。

13、从结构上讨论为什么SOCl2能表现为路易斯酸，又能表现为路易斯碱？ 14、什么是奇电子化合物？它有哪些特征？ 15、什么叫等电子体？什么叫等电子原理？ 16、将卤素单质沸点由低到高的顺序排列。 17、试析二氯乙烯顺反异构体沸点的差异。

18、氢氟酸随浓度的增大酸性增强。试解释原因。 19、用氢键形成说明NH3（aq）为什么表示弱碱性？

20、比较NaCl、MgO、CuO、BaO，哪一种离子晶体的熔点最高？ 21、分析Na2O、CaO、Y2O3、ThO2中哪种氧化物的熔点最高？

22、试确定Sc(OH)3、Y(OH)3、La(OH)3、Eu(OH)3碱性相对强弱顺序。 23、在Sc3+、Y3+、La3+、Eu3+中，哪种离子最易水解？

24、填空：阳离子的极化能与-------------有关，电荷越高，极化作用越--------------，半径越大，极化作用越-----------------。半径越大，阳离子的变形性越---------------------，阳离子电子构型以-------------和----------------变形性最大，-------------------次之，最差的为-------------------。阴离子极化和变形性对简单离子来说和阳离子类似，复杂阴离子的变形性在电荷相等时，半径越大则变形性越------------------，相对复杂的阴离子变形性较-----------------，中心原子氧化数越高，则整个阴离子变形性越----------------。 25.试根据晶体的构型与半径比的关系，判断下列AB型离子化合物的晶体构型。 MgO，BeO， NaBr，CaS，RbI，CsBr，AgCl， CsI。

26.BF3是平面三角形的几何构型，但NF3却是三角锥形的几何构型，试用杂化轨道理论加以说明。

27.试用价层电子对互斥理论讨论COCl2分子的构型与键角。 28.试用价层电子对互斥理论判断下列分子或离子的空间构型：

HgCl2，I3+，I3-，SO2Cl2，IO2F2-，ClF3，IF5，ICl4-，PO43-，SO32-，ClO2-， SF6，PCl5，O3。 29.已知NO2，CO2，SO2分子中键角分别为132°，180°，120°，判断它们的中心原子轨道的杂化类型，说明成键情况。

30.在下列各对化合物中，哪一种化合物的键角大？说明原因。 ⑴CH4和NH3 ⑵OF2和Cl2O ⑶NH3和NF3 ⑷PH3和NH3 31.判断下列各对化合物中键的极性大小。

⑴ZnO和ZnS ⑵HI和HCl ⑶H2S和H2Se ⑷H2O和OF2 32.已知：ΔfHmO（N，g）=472.20 KJ· mol-1，ΔfHmO（H，g）=217.97 KJ· mol-1，ΔfHmO（NH3，g）=-46.11 KJ· mol-1。试计算NH3分子中N—H键的键能。 33.根据分子轨道理论判断各组物质中稳定性和磁性大小。