6、在元素周期表中，元素按外围（亦称价壳层）电子构型可分为几个区域？各区域价电子构型有何特征？什么叫过渡元素？ 7、元素的电离能的变化有何变化规律？ 8、为什么电离能都是正值？而电子亲合能却有正有负？电子亲合能的大小与哪些因素有关？在周期表中元素的电子亲合能有何变化趋势？ 9、鲍林是如何标度电负性的？电负性有何递变规律？试计算氢原子的电负性（已知：H-H键的键能为436kJ·mol-1；F-F键的键能为155kJ·mol-1；H-F键的键能为565kJ·mol-1）。 10、质量为10克的子弹运动，若它的位置准确测定到0.01cm,其速度的测不准情况如何? 11、计算铁（Z=26）原子中和3d电子相关联的σ、Z*和E3d 12、求锂原子（Z=3）的第一电离能。

13.计算波长为401.4nm（相当于钾的紫光）的光子所具有的质量和能量。 14.假如电子在一万伏特加速电压下的运动速度是5.9×107m·s-1。计算电子的波长，并与可见光波长进行比较。 16.设子弹的质量为0.01kg，速度为1.0×103m·s-1。试通过计算说明宏观物体主要表现为粒子性，其运动服从经典力学规律（设子弹速度的不确定程度为10-3m·s-1）。

17.什么是屏蔽效应和钻穿效应？怎样解释同一主层中能级分裂及不同主层中的能级交错现象？

18.请写出原子序数为24的元素的名称，符号及其基态原子的电子结构式，并用四个量子数分别表示每个价电子的运动状态。

19.通过计算说明，原子序数为12，16，25的元素原子中，4s和3d轨道哪个能量高？ 20.请解释原因：

⑴ He+中3s和3p轨道的能量相等，而在Ar+中3s和3p轨道的能量不相等。 ⑵ 第一电子亲和能为Cl>F,S>O；而不是F>Cl,O>S。 21.已知M2+离子3d轨道中有5个电子，试推出： ⑴ M原子的核外电子排布；

⑵ M原子的最外层和最高能级组中电子数各为多少； ⑶ M元素在周期表中的位置。

22.判断下列各对元素中哪一种元素的第一电离能大，并说明原因。 S与P Al与Mg Sn与Sb Cu与Zn Cs与Au 23.判断半径大小并说明原因：

⑴Sr与Ba ; ⑵Ca与Sc; ⑶Ni与Cu; ⑷Zr与Hf; ⑸S2-与S ; ⑹Na+与Al3+ ; ⑺Sn2+与Pb2+ ; ⑻Fe2+与Fe3+

24．为什么原子的最外,次外层,和外数第三层依次最多只能有8,18和32个电子?

25．某元素原子M层电子比最外层的N层电子多8个,它为何周期何族元素,用四个量子数表明每个价电子的状态.

26．原子结构理论预测:(1)原子核外出现第一个g(l=4)电子的元素的原子序数是多少?(2)第七周期为未满周期,若添满后应有多少种元素? 第八周到期有多少种元素?(3)有人通过理论研究发现,第114号元素应该有一定的稳定性,试指出它属于哪一周期?哪一族?

27．比较下列各对原子或离子半径的大小,并申述理由.

(1) 原子半径:Ca和Sc;Ni和Cu;Zr和Hf;Cs和Sr;K和Ag

(2) 离子半径:Mg2+和Al3+;La3+和Ce3+;F-和Na+;S2-和Cl-;K+和Cu+ 28．将下列原子按指定性质大小的顺序排列, 并申述理由. (1)电离能:Mg Al P S (2)电子亲合能:F Cl N C (3)电负性:P S Ge As

第三讲 配位化合物 3-1配位化合物的命名

一般服从于无机化合物的命名原则，内界与外界之间叫―某化某‖；―某酸某‖；―氢氧化某‖等。

一、内界命名：

1、次序：配位体数→配位体名称→合→中心离子或原子（氧化数<罗马数字>） 2、配位名称顺序：

无机简单离子→复杂离子→有机离子→NH3-H2O→有机分子。如：[Co(NH3)3H2OCl2]+ （1）多类配体如果不只一个时，按配位原子元素符号的英文字母顺序命名，如： [CoClNO2(NH3)4]+：一氯·一硝基·四氯合钴（Ⅲ）离子 [Co(CO)4(NH3)2]+：四羰基·二氨合钴（Ⅲ）离子

（2）配位原子相同，配体中原子数目也相同，则按结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列，如：[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]：氨基·硝基·二氨合钵（Ⅱ）

（3）多核配合物命名：在桥联基前冠以希腊字母μ-，桥基多于一个时，用二（μ-），三（μ-）。如：

[(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5 五氯化·μ-羟·十氨合二铬(Ⅲ) 五氯化·μ-羟·二(五氨合二铬(Ⅲ)) 3、电中性配体:一般保留原来命名，而CO、NO、O2和N2作为配体时，为羰基、亚硝基、

双氧、双氮。

4、同一配体若配位原子不同，则名称不同，如-NO2硝基、-ONO亚硝酸根、-SCN硫氰酸根、-NCS异硫氰酸根 5、常见配体缩写：

乙二胺（en）、吡啶（py）、硫脲（tu）、草酸根（ox-）、乙酰丙酮根离子（acac-）、乙二胺四乙酸根离子（edta-） 例

1、[CrCl2(NH3)4] Cl·2H2O

2、[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)]Cl

3-2 配合物的异构现象

1、构造异构：配合物的实验式相同，但中心原子于配体间连接的方式不同而引起的异构。

主要有：

（1）离解异构：如[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br （2）水合异构：如[CrCl(H2O)5]Cl·H2O和[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O （3）配位异构：如[Co(en)3][Cr(CN)6]和[Cr(en)3][Co(CN)6] （4）键合异构：如[Co(ONO)2(NH3)4]Cl和[Co(NO2)2(NH3)4]Cl

（5）聚合异构：如[Co(NH3)6][Co(NO2)6]和[Co(NH3)4(NO2)2][Co(NH3)2(NO2)4]

2、立体异构: 配合物的实验式和成键原子连结方式都相同，但配体在空间排列方式不同而引起的异构。又分为：

（1）几何异构：配体在空间相对位置不同而产生的异构现象。如:[Pt(NH3)2Cl]有两种异构体——顺式和反式

橙黄色，μ>0，溶解度大 亮黄色，μ<0，溶解度小

[CrCl2(NH3)4]+也有2种异构体，顺式和反式八面体Ma3b3存在面式、径式，如：[Co(CN)3(NH3)3].

常见化合物类型与几何异构体数关系

MX3Y MX2Y2 MX2Y2 MXY2K 平四方形 MX4

1 2 2 3 异构体数 1

MX5Y MX4Y2 MX3Y3 MX4YZ MX3Y2Z MX2Y2Z2 八面体 MX6

1 2 2 2 3 5 异构体数 1

（2）旋转异构：若一个与其镜像不能叠合，则该分子与其镜像像互为旋光异构，如[Pt(NH3)2(NO2)2Cl]的旋光异构体为：

例：画出下列配合物可能存在的立体异构体。 （1）[PtClBrNH3Py] （2）[PtCl2(NO2)(NH3)2] 3—3 配合物价键理论 一、基本要点 1、中心原子M和配体之间的结合是由M提供空轨道，L提供孤电子对而形成的配位键。有σ配键、π配键。

2、中心原子（或离子）提供的空轨道，必须进行杂化，杂化轨道的类型决定了配离子的空间构型和稳定性。如：

sp（直线）、sp2（平面三角）、sp3（正四面体）、dsp2（平面正方）、dsp3（三角双锥）、d2sp2（d4s，四方锥）、d2sp3（sp3d2，八面体）

3、中心原子由(n-1)dnsnp轨道杂化而形成的配合物称内轨型配合物；而由nsnpnd轨道杂化而形成的配合物称外轨型化合物，内轨型配合物稳定性大于外轨型化合物。 4、高自旋和低自旋配合物

1与自由离子比较，形成配合物后，体系成单电子数未变，而磁矩（μ）未变，称为高自旋配合物，一般为外轨型配合物，而主量子数相同的价轨道杂化成键。

2与自由离子比较，形成配合物后，成单电子数减小，磁矩（μ）变小，称为低自旋配合物，即(n-1)d轨道参与杂化成键。 判断高自旋和低自旋配合物方法： 1实验测定：

2经验方法

a、电负性大，高自旋，如F-,O2-等。（F-；H2O等）

b、电负性小：低自旋：C、N等。（CN-；NO2-；CO等）

例：指出下列配离子（1）中心离子的电子排布情况。（2）杂化类型，配合物类型（内轨型还是外轨型）、空间构型及磁矩。

1 Ni(CN)42- 2 Ni(CO)4 3 Cr(H2O)63+ 4 CoF63- 5 Co(NH3)62+(μ=3.8μB) 6 Co(NO)64-(μ=1.8μB) 3—4 配合物的晶体场理论 一、基本要点：

1、中心离子与配体之间看作纯粹的静电作用

2、中心离子d轨道在配体（场）作用下，发生能级分裂。 3、d电子在分裂后的d轨道上重排，改变了d电子的能量。 二、d轨道能级分裂

1、八面体场中d轨道能级分裂 2、四面体（场）中d轨道能级分裂 三、分裂能（?） 1、概念：

分裂后最高能量d轨道的能量与最低能量d轨道能量之差。叫做d轨道分裂能（?） 2、不同配体场中，d轨道分裂能值不同（上图） 3、影响分裂能大小因素

（1）对于同一M离子，?随配位体不同而变化，如八面体中， I-

（2）相同配体，同一M元素，高价离子比低价?大。

（3）相同配体，同一族，第三过渡系>第二过渡系>第一过渡系 四、晶体场稳定化能（CFSE）

1、概念：在配体场作用下，d轨道发生分裂，d电子在分裂后d轨道总能量，叫做晶体场稳定化能。

在其他条件相同时，CFSE越大，配合物越稳定。 2、应用

例1：计算Fe2+(d6)在强场和弱场中的CFSE。 五、晶体场理论的应用 1、配合物的磁性

（1）当p>?，高自旋，所有F-的配合物p>?，高自旋 （2）当p

（4）对于d1、d2、d3、d8、d9、d10金属离子配合物不论弱场强场，只有1种排布，无高低自旋，只有d4~d7才分高低自旋。

2、解释配离子的空间构型：用CFSE判断。 3、解释配合物可见光谱（颜色）：d-d跃迁 4、配离子的稳定性：

用CFSE，其值越大，配合物越稳定。

例：已知Co3+的p=17800cm-1,Co3+与下列配体形成配合物的?为： F- H2O NH3

?/cm-1 13000 18600 23000 试回答：

（1）Co3+的d电子在这些配合物中排布情况以及这些配合物的类型和磁矩。 （2）计算这些配合物的晶体场稳定化能。 3—5 软硬酸碱理论简介

一、比较重要的几种酸碱理论概念：

1、电离论（水—离子论）：亦称阿仑尼乌斯酸碱理论。

在水溶液中离解出的正离子全部三H+的化合物为酸；在水溶液中离解出的负离子全部是OH-的化合物是碱。

2、酸碱质子论：凡能给出H+的分子或离子为酸，凡能接受H+的分子或离子为碱。酸碱关系式为：

酸=碱+H+

3、酸碱电子论：由路易斯（Lewis G N）提出：凡能接受电子对的物质为酸批；凡能给出电子对的物质为碱。酸碱反应的实质是形成了配位键。 4、软硬酸碱理论

是在Lewis酸碱电子对理论基础上提出的。该理论是根据金属离子对多种配体的亲和性不同，把金属离子分为两类。一类是―硬‖的金属离子，称为硬酸；另一类是软的金属离子，称为软酸。硬的金属离子一般是半径小，电荷高。在与半径小，变形性小的阴离子（硬碱）相互作用时，又较大的亲和力，这是以库仑力为主的作用力。软的金属离子由于半径达，本身又较大的变形性，在与半径大，变形性大的阴离子（软碱）相互作用时，发生相互间的极化作用（*软酸软碱作用），这是一种以共价键力为主的相互作用力。 二、软硬酸碱的特征

1、硬酸：金属离子和其他Lewis酸的受体原子体积小，正电荷高，极化性低，对外层电子抓得紧。

如：H+；Li+；Na+；K+；Be2+；Fe3+；Ti4+；Cr3+

2、软酸：金属离子及其他Lewis酸的受体原子体积大，正电荷低或等于零，极化性高，变形性大，也就是对外层电子抓得松。如：Cu+;Ag+;Au+;Cd2+;Hg2+;Pd2+和Pt2+；Hg22+及M0等。

3、交界酸：处于硬酸和软酸之间称为交界酸。 如：Fe2+;Co2+;Ni2+;Cu2+;Zn2+;Pb2+;Sn2+;Sb3+;Cr2+;Bi3+等 4、硬碱：与硬酸能形成稳定的配合物的配体，即给予体原子电负性高，难极化，难氧化，也就是外层电子抓得紧，难失去，称为硬碱。