第四章 酸碱滴定法习题答案

练习题答案

1．H2CO3的共轭碱是__HCO3-___；CO32-的共轭酸是__ HCO3-__。 2．已知吡啶的Kb=1.7x10-9，其共轭酸的Ka=____Ka=5.9X10-6______。 3．酸碱反应的实质是_______，根据质子理论，可以将_______ ________ ______ _____和都统一为酸碱反应。 （离解、水解、中和、质子自递）

4．酸的浓度是指酸的____浓度，用符号______表示，规定以______为单位；酸

度是指溶液中_____的浓度，常用符号_____表示，习惯上以_____表示。 (分析，C，mol/L，H+，[H+]，pH)

5．标定NaOH常用的基准物有______、______。 （邻苯二甲酸氢钾，草酸） 6．写出下列酸的共轭碱：H2PO4-，NH4+，HPO42-，HCO3-，H2O，苯酚。

答：HPO42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O-

7. 写出下列碱的共轭酸：H2PO4-，HC2O4-，HPO42-，HCO3-，H2O，C2H5OH。

答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+ 8. 酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么?

答：酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH突跃范围内；指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH。

9. 下列各种弱酸、弱碱，能否用酸碱滴定法直接测定?如果可以，应选用哪种指示剂?为什么?

(1)CH2ClCOOH，HF，苯酚，羟胺，苯胺。 (2)CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亚甲基四胺。

答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚为酸，其pKa分别为2.86，3.46，9.95。 CH2ClCOOH，HF很容易满足cKa≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。苯酚的酸性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。 羟胺，苯胺为碱，其pKb分别为8.04,9.34, 羟胺只要浓度不是太稀，可以满足cKb≥10-8的准确滴定条件，故可用HCl标准溶液直接滴定，以甲基橙为指示剂。苯胺的碱性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。

1

（2）CCl3COOH，苯甲酸为酸，其pKa分别为0.64和4.21，很容易满足cKa≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。 吡啶，六亚甲基四胺为碱，其pKb分别为8.77和8.85，不能满足cKb≥10-8的准确滴定条件，故不能用酸碱滴定法直接测定。

10. 为什么NaOH标准溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?试加以说明。 答：因为醋酸的pKa为4.74，满足cKa≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定；硼酸的pKa为9.24，不满足cKa≥10-8的准确滴定条件，故不可用NaOH标准溶液直接滴定。 11.判断并改错

1) 当用NaOH溶液滴定HCl时，酚酞指示剂用量越多，变色越灵敏，滴定误差越小。(不灵敏，越大)

2) 酚酞指示剂在酸性溶液中呈现无色，在碱性溶液中呈现红色。（pH<8, 无色；pH>10，红色）

3) 标定溶液时，若基准物吸潮而纯度不高所引起的试剂误差可用空白试验校正。（对照）

4) 一元弱酸溶液的氢离子浓度等于酸的浓度。（小于）

5) 指示剂的变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内（部分在突跃范围） 12. 计算0.10mol·L-1HF和0.20mol·L-1 HOAc溶液的pH值。

解：已知cHF?0.10mol·L-1，Kaf(HF)?103.18，cHOAc?0.20mol·L-1，

Kaf(HOAc)?104.74 故

[H?]?(cHA/KafA?cHB/KafB)1/2

?(0.10/103.18?0.20/104.74)1/2 ?8.4?10?3（mol·L-1）

pH=2.08

13. 计算0.10mol·L-1NH4OAc溶液的pH值。

9.26 解：已知c=0.10mol·L-1，NH??Kaf1，HOAc的4的Kaf?10Kaf?104.74?Kaf2。

2

? cKwf/Kaf1?20，cKaf2?20，故用最简式计算，即：

[H?]?[1/(Kaf1Kaf2)]1/2

?(10?9.26?10?4.74)1/2 ?1.0?10?7（mol·L-1）

pH=7.00

14. 已知试样可能含有Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4或它们的混合物，以及其它不与酸作用的物质。今称取试样2.0000g，溶解后用甲基橙指示终点，以0.5000mol·L-1 HCl溶液滴定，消耗HCl溶液32.00mL。同样质量的试样，当用酚酞指示终点时，消耗HCl标准溶液12.00mL。求试样中各组分的质量分数。 解：当用HCl溶液滴定到酚酞变色时，发生下述反应：

Na3PO4+HCl=Na2HPO4+NaCl

消耗滴定剂体积V1mL

当用HCl溶液滴定到甲基橙变色时，发生下述反应：

Na3PO4+HCl=Na2HPO4+NaCl

消耗滴定剂体积V2mL

Na2HPO4+HCl=NaH2PO4+NaCl

? V2(32.00mL) > 2V1(12.00mL)

? 此试样应为Na2PO4和Na2HPO4的混合物（试样中不会含有NaH2PO4） 根据反应式可知：nNa3PO4?nHCl，nNa2HPO4?nHCl 即：

mNa3PO4MNa3PO4?CHCl?V1

mNa2HPO4MNa2HPO4

?CHCl?(V2?2V1)

?Na3PO4?mNa3PO4G?100%

?CHCl?V1?MNa3PO4G?100%

?30.500?012?.001?63.9010?100% ?2.0000 ?49.17 %

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