无机及分析化学实验的一般知识 - 图文 下载本文

530-490nm,每隔10nm.测一次)。然后以波长为横坐标,吸光度为纵坐标绘制出吸收曲线,从吸收曲线上确定测定的适宜波长。

(2)邻二氮杂菲—亚铁配合物的稳定性:用上面溶液继续进行测定,其方法是在最大吸收波长510nm处,每隔一定时间测定其吸光度,例如在加入显色剂后立即测定一次吸光度,经30、90、120min后,分别再测一次吸光度,然后以时间(t)为横坐标,吸光度A为纵坐标绘制曲线。此曲线则表示该配合物的稳定性。 (3)显色剂浓度试验:取50mL容量瓶7个,进行编号, 用5mL移液管准确移取10μg.mL-1铁标准溶液5mL于容量瓶中,然后加入1mL 10%盐酸羟胺溶液,经2min后,再加入5mL 1

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mol.L NaAc溶液,然后分别加入0.1%邻二氮杂菲溶液0.3、0.6、1.0、1.5、2.0、3.0和4.0ml,用水稀释至刻度,摇匀。在分光光度计上,用适宜波长(例如510nm)、2cm比色皿,以水为参比,测定上述各溶液的吸光度。然后以加入的邻二氮杂菲试剂的体积为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制曲线,从中找出显色剂最适宜的加入量。

(4)溶液酸度对配合物的影响:准确移取100μg.mL铁标准溶液5mL于100mL容量瓶中,加入5mL2mol.L-1的HCI溶液和10mL 10%盐酸羟胺溶液,经过2min后再加入0.1%邻二氮杂菲溶液30mL,用水稀释至刻度,摇匀,备用。取50mL容量瓶7个,进行编号,用移液管分别准确移取上述溶液10mL于各容量瓶中。在滴定管中装入0.4mol.L-1的NaOH溶液,然后依次在容量瓶中加入0.4mol.L的NaOH溶液0.0、2.0、3.0、4.0、6.0、8.0及10.0mL(如果按本实验步骤准确加人铁标准溶液及盐酸,则此处加入的0.4mol.L-1的NaOH溶液的量能使溶液的pH达到要求;否则会略有出入,因此在实验时,最好先加几ml的NaOH(例如3mL,6ml),以pH试纸确定该溶液的pH值,然后再确定其他几个容量瓶应加NaOH溶液的量),然后,以水稀释至刻度,摇匀,使各溶液的pH从≤2开始逐步增加至12以上。测定各容量瓶中溶液的pH,先用pHl—14广范pH试纸粗略确定其pH,然后用精密pH试纸确定其较准确的pH。同时在分光光度计上用适宜之波长(例如510nm)、2cm比色皿、水为空白测定各溶液吸光度A。最后以pH值为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制A—pH曲线。并从此曲线上找出适宜的pH范围。

根据上面条件试验的结果,确定邻二氮杂菲分光光度法测定铁的分析步骤。 2.铁含量的测定:

(1)标准曲线的测绘:取50mL容量瓶(或比色管)6只,分别移取(务必准确量取,为什

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么?请讨论)10μg.mL铁标准溶液2.0、4.0、6.0、8.0和10.0mL于5只容量瓶中,另一容量瓶中不加铁标准溶液(配制空白溶液,作参比)。然后各加lmL 10%盐酸羟胺,摇匀,经2min后,再各加5mL的1mol.LNaAc溶液及3mL的0.1%邻二氮杂菲,以水稀释至刻度,摇匀。在分光光度计上,用2cm比色皿,在最大吸收波长(510nm)处,测定各溶液的吸光度。以铁含量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制标准曲线。

(2)未知液中铁含量的测定:吸取5mL未知液代替标准溶液,其它实验步骤同上,测定吸光度。由未知液的吸光度在标准曲线上查出5mL未知液中的铁含量,然后以每毫升未知液中含铁多少微克表示结果。

注意:(1)、(2)两项的溶液配制和吸光度测定宜同时进行。

五、记录及分析结果

1.记录:

比色皿____ 光源电压_______

2.绘制曲线:

(1)吸收曲线;(2)A-t曲线;(3)A-c曲线;(4)标准曲线。

3.对各项测定结果进行分析并得出结论:例如从吸收曲线可得出:邻二氮杂菲亚铁配

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合物在波长510nm处吸光度最大,因此测定铁时宜选用的波长为510nm等等。

(1)吸收曲线的测绘:

波长λ/nm 570 550 530 520 510 500 510 490 470 450 430 (2)邻二氮杂菲-亚铁络合物的稳定性:

放置时间t/min 0 30 90 120 (3)显色剂浓度的试验: 容量瓶(或比色管)号 1 2 3 4 5 6 7 (4)标准曲线的测绘与铁含量的测定: 试液编号 1# 2# 3# 4# 5# 6# 未知液 (记下号数)

思 考 题

1.邻二氮杂菲分光光度法测定铁的适宜条件如何确定,是什么?

2.Fe3+离子标准溶液在显色前要加盐酸羟胺的目的是什么? 如测定一般铁盐的总铁量,

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吸光度A 吸光度A 显色剂量V/ml 0.3 0.6 1.0 1.5 2.0 3.0 4.0 总含铁量/μg 0 20 40 60 80 100 吸光度A 吸光度A 标准溶液的量/ml 0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 是否需要加盐酸羟胺?

3.如用配制已久的盐酸羟胺溶液,对分析结果会有什么影响? 4.怎样选择本实验中各种参比溶液?

5.在本实验的各项测定中,加某种试剂的体积要比较准确,而某种试剂的加入量则不必准确量度,为什么,请说明理由?

6.溶液的pH对邻二氮杂菲铁的吸光度影响如何? 为什么?

7.根据本次实验的数据,计算在最适宜波长下邻二氮杂菲亚铁络合物的摩尔吸光系数ε。

实验十七 三氯化六氨合钴(Ⅲ)的制备及组成测定

一. 实验目的和要求

1. 学习分子间化合物的制备方法。

2. 加深理解配合物的形成对三价钴稳定性的影响。 3. 学习水蒸汽蒸馏的操作。

二. 实验原理

根据有关电对的标准电极电势可以知道,在通常情况下,二价钴盐较三价钴盐稳定得多,而在它们的配合状态下却正相反,三价钴反而比二价钴来得稳定。因此,通常采用空气或过氧化氢氧化二价钴的配合物的方法,来制备三价钴的配合物。

氯化钴(Ⅲ)的氨合物有许多种,主要有三氯化六氨合钴(Ⅲ)[Co(NH3)6]Cl3(橙黄色晶体)、三氯化一水五氨合钴(Ⅲ)[Co(NH3)5H2O]Cl3(砖红色晶体)、二氯化一氯五氨合钴(Ⅲ)[Co(NH3)5Cl]Cl3(紫红色晶体)等。它们的制备条件各不相同。三氯化六氨合钴(Ⅲ)的制备条件是:以活性炭为催化剂,用过氧化氢有氨及氯化铵存在的氯化钴(Ⅱ)溶液。反应式为

2CoCl2+2NH4Cl+10NH3+H2O2==2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O

所得产品[Co(NH3)6]Cl3为橙黄色单斜晶体,20℃时在水中的溶解度为0.26mol.L-1。

三. 实验步骤

(1)制备三氯化六氨合钴(Ⅲ)

将研细的氯化钴CoCl2. 6H2O和6g氯化铵加入10mL水中,加热溶解。倾入一盛有0.5g活性炭的100mL锥形瓶内。冷却后,加20mL浓氨水,进一步冷至10℃以下,缓慢加入20mL60g.L-1过氧化氢。在水浴上加热至60℃,恒温20min。以水流冷却后再以冰水冷却之。用布氏漏斗抽滤。将沉淀溶于含有3mL浓盐酸的80mL沸水中,趁热过滤。加10mL浓盐酸于滤液中。以冰水冷却,即有晶体析出。过滤,抽干。将固体置于105℃以下烘干。

(2) 三氯化六氨合钴(Ⅲ)组成的测定

(2.1)氨的测定:精确称取所得产品0.2g左右,用少量水溶解,然后加入10mL10%NaOH溶液。在另一锥形瓶中准确加入40mL0.1mol.L-1HCl标准溶液。按图搭好装置,漏斗下端固定于一小试管,试管内注入3-5mL10%NaOH溶液,使漏斗柄插入液面下2-3cm,整个操作过程中漏斗下端不能露出液面。小试管的橡皮塞要切去一个缺口,使试管内与锥形瓶相通。加热样品溶液,开始时用大火加热,溶液开始沸腾时改为小火,保持微沸状态。蒸出的氨通过导管被标准的HCl溶液吸收。约1小时左右可将氨全部蒸出。取出并拔掉插入HCl溶液中的导管,用少量水将导管内外可能粘附的溶液洗入锥形瓶内。用0.1mol.L-1 NaOH标准溶液滴定过量HCl(以酚酞为指示剂)。根据加入的HCl溶液体积及浓度和滴定所用NaOH溶液

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体积及浓度,计算样品中氨的质量分数,与理论值比较。

(2.2)钴的测定:精确称取0.2g左右的产品于250mL烧杯中,加水溶解。加入10%氢氧化钠溶液10mL。将烧杯放在水浴上加热,待氨全部被赶走后冷却,加入1g碘化钾固体及

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10mL6mol.LHCl溶液,于暗处放置5min左右。用0.01mol.LNa2S2O3溶液滴定到浅黄色,加入5mL新配制的1g.L-1的淀粉溶液后,再滴至蓝色消失。计算钴的质量分数,与理论值比较。

(2.3)氯的测定:

a.采用0.1mol.LAgNO3标准溶液滴定样品中的氯含量(莫尔法)。 b.试根据所学的知识,进行计算,并配制样品液。

c.测定时,以50g.L-1K2CrO4溶液为指示剂,用0.1mol.L-1AgNO3标准溶液滴定至出现淡红棕色不再消失为终点。

d.按照滴定的数据,计算氯的质量分数。

由以上分析钴、氨、氯的结果,写出产品的实验式。

思 考 题

1. 在制备过程中,为什么在溶液中加入了过氧化氢后要在60℃恒温一段时间? 为什么在滤液中加10mL浓盐酸?为什么用冷的稀盐酸洗涤产品?

2. 要使三氯化合钴(Ⅲ)合成产率高,你认为哪些步骤是比较关键的? 为什么? 3. 若钴的分析结果偏低,估计一下产生结果偏低的可能因素有哪些。

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