B．1.0mol?LNaOH滴定1.0mol?LHCl；
?1?1
C．0.1mol?LNaOH滴定0.1mol?LHOAc； D．0.1mol?L?1NaOH滴定0.1mol?L?1HCOOH 40．以下四种滴定反应，突跃范围最小的是：
A．0.1mol?L?1NaOH滴定0.1mol?L?1HCl；
?1
?1
?1?1
B．1.0mol?LNaOH滴定1.0mol?LHCl；
?1?1
C．0.1mol?LNaOH滴定0.1mol?LHAc；
D．0.1mol?L?1NaOH滴定0.1mol?L?1HCOOH(KHCOOH?KHAc)
41．以0.20mol?L?1NaOH溶液滴定0.20mol?L?1弱酸(pKa=5.0)。化学计量点时的pH值为：
A．4； B．5； C．9； D．10 42．0.1mol?L?1NaOH溶液滴定0.1mol?L?1HCOOH溶液(pKa=3.74)的pH突跃范围的6.7~9.7。则用0.1mol?L?1NaOH溶液滴定0.1mol?L?1HAc溶液(pKa=4.74)的pH突跃范围应是： A．7.7~10.7； B．7.7~9.7； C．6.7~8.7； D．6.7~10.7 43．用0.1mol?L?1HCl溶液滴定0.1mol?L?1NH3?H2O(pKb=4.7)的pH突跃范围为6.3~4.3。用0.1mol?LHCl溶液滴定0.1mol?L的某碱(pKb=3.7)的pH突跃范围则是： A．6.3~4.3； B．7.3~4.3； C．6.3~3.3； D．7.3~3.3 44．下列滴定曲线中，强碱滴定弱酸的滴定曲线是：
?1
?1
45．用一元碱滴定一元酸时，化学计量点是：
A．指示剂变色范围的中点； B．混合液的pH=7时；
C．溶液的pH值等于该一元酸的pKa时； D．等物质的量的酸和碱混合时 46．已知某三元酸的H3A的pKa1=2，pKa2=7，pKa3=12。若用NaOH标准溶液滴定，共有
滴定突跃： A．1个；
B．2个；
C．3个；
D．没有突跃
47．柠檬酸的三级离解常数分别是Ka1=1.1?10?5，Ka2=4.1?10?5，Ka3=2.1?10?6。如用NaOH
标准溶液滴定，突跃有： A．1个； B．2个； C．3个； D．0
21
48．用NaOH标准溶液滴定水杨酸(pKa1=3，pKa2=13)和H3BO3(pKa=9)混合溶液，在滴定
曲线上可能出现的突跃为：
A．1个；
1 B．2个；
1 C．3个；
3 D．不能确定
249．以NaOH滴定KHC2O4?H2C2O4?2H2O时，被测物质与碱的化学计量关系为：
A．；
2 B．；
3 C．；
1 D．
150．以H2C2O4?2H2O作基准物质，用来标定NaOH溶液的浓度。但因保存不当，草酸失去
部分结晶水，问用此草酸标定NaOH溶液浓度的结果是： A．偏低； B．偏高； C．无影响； D．不确定
51．NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2后，用来滴定弱酸。如用酚酞作指示剂，则测定结果：
A．偏高 ； B．偏低； C．准确； D．差别不大
52．以Na2CO3作为基准物质标定HCl溶液时，若Na2CO3中含少量NaHCO3，则标定得到
的HCl溶液浓度将：
A．无影响； B．偏高； C．偏低； D．不能确定
53．某学生用固体Na2CO3作为基准物标定HCl溶液的浓度。可能造成标定的HCl浓度偏
低的是：
A．Na2CO3溶解不完全； C．没有及时赶除CO2；
B．滴定终点提前到达；
D．将HCl装入只用蒸馏水洗过的滴定管中
54．可用于减少测定过程中的偶然误差的方法是：
A．进行对照试验； B．进行空白试验； C．进行仪器校准； D．增加平行试验的次数
55．NaOH标准溶液保存不当，吸收了CO2使部分NaOH变成了Na2CO3。用这瓶NaOH
溶液测定HAc，用酚酞做指示剂，则测定结果将：
A．偏高；
B．偏低；
C．准确；
D．不能确定
56．在阴雨天气，以Na2CO3为基准物标定HCl标准溶液浓度时，称量操作较慢，将引起：
A．正误差； B．负误差； C．不确定； D．无影响 57．以Na2CO3为基准物标定HCl标准溶液浓度时，用了较多蒸馏水溶解Na2CO3，将引起：
A．正误差；
B．负误差；
C．不确定；
D．无影响
58．以Na2CO3为基准物标定HCl溶液浓度时，滴定管未用HCl溶液洗涤，将引起： A．正误差； B．负误差； C．不确定； D．无影响
59．在以邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液浓度时，称量基准物的砝码读错了，将引起：
A．正误差；
B．负误差；
C．不确定；
D．无影响
60．以邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液时，采用甲基橙做指示剂，对测定结果的影响是：
A．偏高； B．偏低； C．无影响； D．降低精密度 61．用失去部分结晶水的H2C2O4?2H2O为基准物，标定NaOH溶液浓度，对测定结果的影响是：
A．偏高； B．偏低； C．无影响； D．降低精密度
22
62．用含有少量NaHCO3的Na2CO3为基准物，用甲基橙作指示剂标定HCl溶液浓度，对测
定结果的影响是：
A．偏高；
B．偏低；
C．无影响；
D．降低精密度
63．标定HCl溶液用的基准物Na2B4O7?12H2O，因保存不当失去了部分结晶水，标定出的
HCl溶液浓度是： A．准确； B．偏高； C．偏低； D．无法确定
64．当标定NaOH溶液浓度时，装NaOH溶液的滴定管气泡未赶出，对标定结果的影响是：
A．正误差； B．负误差； C．无影响； D．不能确定 65．称取邻苯二甲酸氢钾来标定NaOH溶液的浓度。若锥形瓶内有水，对标定结果的影响是：
A．正误差； B．负误差； C．无影响； D．不能确定 66．称取邻苯二甲酸氢钾时，砝码上有灰尘，对标定NaOH的结果将产生：
A．正误差； B．负误差； C．无影响； D．不能确定
第五章 配位滴定法（练习题）
（一）问答题
1．何谓配位滴定法？能用于配位滴定的配位反应必须具备哪些条件？为什么无机配位剂在配位滴定中应用不多？ 2．EDTA与金属离子的配位反应中，常发生哪些副反应？它们对主反应有何影响？ 3．何谓酸效应系数？它与溶液的酸度及配合物的稳定性有何关系？
4．影响配位滴定pM突跃范围多少的因素有哪些？如何影响？ 5．金属指示剂的作用原理是什么？它应具备哪些条件？为什么？
6．用EDTA滴定某单一金属离子时所确定的酸度条件，应主要考虑几个方面的要求？ 7．EDTA与金属离子配合物的稳定性受哪些外界条件影响？ 8．什么是酸效应？对配位滴定的影响如何？
9．什么叫做指示剂的封闭现象与僵化现象？ （二）填空题
1．配位滴定中，常用EDTA做标准溶液，是因为EDTA分子中有_________个，可与金属
离子键合形成___________个具有环状结构十分稳定的螯合物，应用EDTA钠盐而不用EDTA酸，是因为___________________________。
2．EDTA在水溶液中有______种形式存在，它们分别为______________________________。 3．EDTA在水溶液中呈________________性，和金属离子配位时释放出__________，因此在作为标准溶液滴定金属离子时，必须加入_______________以稳定溶液中的pH值。 4．EDTA配合物的稳定性与其溶液的酸度有关。酸度愈_________，稳定性愈_________。 5．配位反应M+Y
MY，其绝对稳定常数为KMY=
[MY][M][Y]，其反应条件是
__________________，________________________________。
6．金属离子与EDTA配合物的稳定性随金属离子的不同而有较大差别，主要决定于金属
离子本身的______________、_________________和____________________。
23
7．EDTA溶液中，Y4?的浓度在其总浓度中所占的比例称为_______________，常以符号
__________表示。 8．在浓度为cmol?L?1的EDTA溶液中，Y4?的浓度与其分布系数(?)之间的关系式为：______。
9．已知汞氰配合物的各级稳定常数分别为K1=10.0，K2=10，K3=10，K4=10。则
其lg?2=______________，K稳=_____________________。 10．EDTA溶液中，H2Y和Y两种形式的分布系数之间的关系式为_________________。
4?
11．EDTA中无质子弱酸根Y的酸效应系数?Y与EDTA的浓度c之间的关系为_______。 12．EDTA溶液中，Y4?形式的分布系数?和其酸效应系数?Y之间的关系式为___________。 13．在EDTA配位滴定中，溶液_______________的选择和控制是非常重要的。 14．在多数情况下，?Y(H)不等于__________，[Y']总是_______________[Y]。
15．在pH____________时，EDTA的酸效应系数?Y(H)=_______________，[Y']=[Y]。 16．EDTA产生的副反应有____________________、___________________。
17．在配位滴定中，如果不考虑金属离子水解及其他辅助配位剂的影响，则pH值越
_________________，对络合滴定越有利。
18．在影响EDTA配位滴定反应完全度的众因素中，酸效应和____________效应降低反应
的完全度，而_____________效应却能稍增加反应的完全度。
19．EDTA配位滴定中，滴定反应的条件稳定常数K'MY随酸度而变化，如果某酸度下Y4?的酸效应系数为?Y，则K'MY与?Y之间的关系为__________________。
20．EDTA配位滴定中，滴定反应的条件稳定常数K'MY随酸度而变化，如果某酸度下Y4?的酸效应系数为?Y，则K'MY与?Y之间的关系为__________________。 21．当EDTA溶液的pH=6.0时，Y4?的lg?Y=6.45。若是lgKCaY=10.69，则在pH=6.0时EDTA
滴定Ca2?的K'CaY=________________________。 22．已知某金属离子与EDTA配合物的KMY=108.69，当pH=9.0时，lg?Y(H)=1.29，则
K'MY=____________________________。 23．配合物MY的条件稳定常数K'MY的完全计算式是lgK'MY=________________；M和MY均无副反应发生时，则lgK'MY=______________________。
24．若pH增大，则lg?Y(H)变_______________，lgKMY'变_____________，配位反应越完
全。
25．酸效应系数的定义式是?Y(H)=________________；条件稳定常数的定义式是
KMY'=____________________。
26．在pH=5.5的醋酸缓冲溶液中，用0.020mol?L?1的EDTA滴定同浓度的Zn2?，已知
lgKZnY=16.5，lg?Y(H)=5.5，则化学计量点时pY=__________，pY'=___________。 27．用EDTA准确滴定某一金属离子M（若cM=0.01mol?L?1），应符合的条件是lgKMY'?________________。
28．在pH=5.0时，?Y(H)=106.45。若要在此酸度下用EDTA准确滴定某金属离子，则该金属离子与EDTA配合物的绝对稳定常数至少要达到______________。 29．用EDTA滴定某一金属离子M的含量时，适宜的pH值范围的下限应该_____________，
上限应保证_______________________。
2?
4?
18
16.7
3.8
3.0
24
30．Ringbom（林旁）曲线中各金属离子位置所对应的pH值，称为该金属离子EDTA配
位滴定的__________。 31．在配位滴定法中，酸效应曲线的纵坐标是_______________，横坐标是______________。 32．在配位滴定中，影响EDTA有效浓度的主要因素是酸效应和____________________；
而影响待测金属离子有效浓度的主要因素是羟基配位效应和_____________________。
33．用EDTA滴定金属离子M时，由于M及Y的副反应存在，主要有下列四种效应，即
酸效应、辅肋配位效应和羟基配位效应、___________影响了主反应的进行。可用条
件稳定常数KMY'的大小来说明MY螯合物的实际稳定程度，其表达式为___________。
34．在EDTA滴定中，金属离子M产生的副反应有羟基配位效应和______________。 35．金属离子的副反应系数?M表示___________________，其数学表达式为
?M=____________________________。 36．金属与EDTA配合物的条件稳定常数（若只考虑酸效应和水解效应）与绝对稳定常数KMY的关系式是__________________。
37．EDTA的酸效应是指__________；而金属离子的辅助络合效应则是指___________。 38．在EDTA配位滴定中，为了使滴定突跃增大，一般讲，pH值应较大。但也不能太大，
还需要同时考虑到待测金属离子的_________________和________________作用。所以在配位滴定中要有一个合适的pH值范围。
39．只考虑酸效应，则pH值越大，配位滴定的突跃范围___________________________。 40．在配位滴定中，滴定曲线突跃部分的长短是随溶液_______大小不同而变化的。
41．在EDTA滴定中，介质pH值越低，?Y(H)值越____________，KMY'值越_________，滴定的pM突跃越________________。
42．当配位滴定反应和误差要求已确定时，则该滴定反应的pM突跃范围大小取决于滴定
反应物的_________________和滴定反应的______________________。
43．在配位滴定中，能够准确滴定的判别式为_________________。
44．根据酸效应曲线可查得EDTA滴定各种金属离子的最低pH值。但必须注意，此最低
pH值相应于如下条件：?pM=______，cMTE=____________，还有金属离子未发生副反应。
45．EDTA配位滴定终点误差式中?pM的数值主要取决于_______________________。 46．金属指示剂之所以能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况，是由于____________
的颜色与_____________的颜色有明显的不同。 47．直接法配位滴定过程中，滴定终点前溶液所呈现的颜色是_____________的颜色，终点时的颜色是____________的颜色。 48．EDTA配位滴定中，选用指示剂的?pM愈____________，终点误差愈________________。 49．作为金属指示剂，铬黑T应在pH=_____溶液中使用。终点时溶液由酒红色变为_____色。 50．在配位滴定中，若指示剂与金属离子形成的配合物很稳定(KHIn'?KMY')，以致在终点时
不能被EDTA置换，这种现象称为_________________。
计
＝_____________mol?L?1，
25