3．如何判断一个氧化还原反应能否进行完全？是否条件平衡常数大的氧化还原反应就能

用于滴定分析？为什么？ 4．影响氧化还原反应速度的主要因素有哪些？如何使反应迅速完全？在分析中是否都能利用加热的办法来提高反应的速度？

5．氧化还原滴定过程中电位的突跃范围如何计算？ 6．氧化还原指示剂的选择原则是什么？ （二）填充题

1．对于n1=n2=1的氧化还原反应Ox1+Red2

Red1+Ox2，要求反应能定量完成，则反应

的条件平衡常数的数lgK'值必须大于等于_______。 2．在氧化还原反应中，反应的完全程度用平衡常数来衡量，其计算公式是_____________。 3．在氧化还原滴定中，化学计量点电位的计算公式是______________________________，

该公式的使用条件是___________________________________________________。 4．在0.1mol?L?1的HCl介质中，

ESn'4+/Sn2+=0.14V，EFe'3+/Fe2+=0.68V。则用Sn2?还原Fe3?

时，反应的平衡常数为_______________，反应至化学计量点时的电位为____________。 5．在氧化还原滴定过程中，溶液中氧化剂电对和还原剂电对的电位_____________。

'6．已知EFe3?/Fe2?'=0.68V，ECe4+/Ce3+=1.44V。当用Ce(SO4)2标准溶液滴定溶液中的Fe时，

2?

化学计量点时的电极电位为________V，电位突跃范围为_________V至________V。 7．氧化还原滴定曲线描述了滴定过程中电对电位的变化规律性，滴定突跃的大小与氧化剂和还原剂两电对的__________有关，它们相差越大，电位突跃范围越__________。 8．在氧化还原滴定中，当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2，

则化学计量点应在滴定突跃的_________。若n1?n2则化学计量点偏向电子转移数

_______的电对一方。

9．若以氧化还原滴定曲线突跃部分的中点作为滴定终点，那么，只有当_____________时，终点才与化学计量点一致。

10．氧化还原滴定化学计量点附近的电位突跃的长短和氧化剂与还原剂两电对的_______________有关，它们相差愈____________，电位突跃愈大。

11．配制KMnO4标准溶液要用___________________法配制，通常用___________做基准

物进行标定，用_______做指示剂，终点颜色是_____________。

12．KMnO4在强酸介质中被还原为_______，微酸、中性或弱碱性介质中还原为_______。

2?

13．在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O4时，如酸度不足，则_____________ ，酸度过高，

则_______________。

14．配制NaOH标准溶液时，要用煮沸过的纯水，目的是_______________；配制KMnO4

标准溶液时，要煮沸的目的是________________；配制Na2S2O3标准溶液时，要将水煮沸并冷却目的是_______________。

15．配制KMnO4标准溶液时必须把KMnO4水溶液煮沸一定时间(或放置数天)，目的是：

_____________________________________。 16．在KMnO4法中，若调节溶液酸度用的是HCl，会使测定H2O2的结果_______________。

31

17．碘量法是氧化还原滴定法中常用的方法之一。I2与Na2S2O3的反应一般在____________

和______________性溶液中进行。 18．间接碘法的基本反应是______________，所用的标准溶液是_______________，选用的指示剂是_____________。

19．K2Cr2O7与KI反应Cr2O72?+6I?+14H?

2Cr3?+3I2+7H2O该反应常用于

_______________________标准溶液浓度的标定。 20．碘在水中的溶解度小而挥发性强，所以配制标准溶液时，将一定量的I2溶于_________

浓溶液中。 21．标定Na2S2O3溶液时常用___________作为基准物质，以___________为指示剂。滴定

到终点时，溶液的颜色由蓝变___________。基准物先与__________试剂反应生成___________，再用Na2S2O3滴定。

22．在操作无误的情况下，碘量法主要误差来源是___________和______________。 23．同样质量的纯K2Cr2O7与不纯K2Cr2O7在酸性条件下与过量KI作用，析出的碘用同浓

度的Na2S2O3溶液滴定至终点，分别消耗25.00mL与24.80mL。不纯K2Cr2O7试样中其含量为_________________。

24．不能用K2Cr2O7等强氧化性的基准物直接和Na2S2O3反应以标定其浓度的原因是：

_____________________________________________________。 25．碘溶液与硫代硫酸钠溶液相互滴定，加入淀粉指示剂步骤在时间上有所不同。用碘滴

定硫代硫酸钠时，淀粉在_________加入；而用硫代硫酸钠滴定碘时，淀粉在______________时候加入。

26．Na2S2O3标准溶液只能用_________法配制。配制时，所用水应是_________并需加入

少量___________，以防止Na2S2O3分解。 27．用K2Cr2O7标定Na2S2O3时，由于Cr2O72?与I?反应较慢，因此必须加入过量_________

和使溶液保持较高的_________度和________度。 28．硫代硫酸钠溶液不稳定，易分解，因为

(1)溶解的CO2的作用，反应式_______________________。 (2)空气的作用，反应式_____________________。 (3)微生物或细菌的作用，反应式_________________。

29．以K2Cr2O7做基准物标定Na2S2O3溶液的浓度时，加酸的原因是___________；稀释的

原因是__________；临近终点前才加入淀粉指示剂的原因是_____________。 30．碘量法应用的指示剂是_________。直接碘量法是根据___________色的生成而间接碘

量法是根据_________色的消失来判断滴定终点的。 31．碘量法测定铜的基本反应：2Cu+4I?==Cu2I2?+I2从标准电位(=0.158V，

E=0.535V)判断的反应方向与实际反应方向相反的原因是___________。

Cu2+2?

E/Cu+I2/2I?32．用间接碘量法进行滴定时，滴定至终点经过数分钟后，溶液又出现蓝色，这对分析结

果________影响。

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33．用间接碘法测定Cu时，加入KI，它起________、_________、和________的作用。 （三）判断改错题

（ ）1．氧化还原滴定中，条件平衡常数lgKˊ≥3（n1+n2）的氧化还原反应才能符合滴

定分析中反应完全的要求。

（ ）2．在氧化还原滴定分析中不仅要从平衡观点来考虑反应的可能性，还应以其反应速度来考虑反应的现实性。

（ ）3．KMnO4法必须在强酸性溶液中进行。

（ ）4．由于氧化还原反应速度较慢，故用KMnO4法测定H2O2时，一般在75~85℃水

浴上进行，以提高反应速度度。

（ ）5．用升华法制得的纯I2，可用直接法配制标准溶液。

（ ）6．氧化还原滴定突跃范围的多少与氧化剂和还原剂的浓度有关。 （ ）7．电位比??I22?

/I?小的还原物质，也可用间接碘法测定含量。

（ ）8．标定KMnO4溶液浓度以前，应用滤纸过滤除去析出的MnO（OH）2沉淀。 （ ）9．KMnO4法常用HCl或HNO3调节溶液的酸度。 （ ）10．淀粉指示剂在弱酸性溶液中使用时，其灵敏度最高。 （四）选择题

1．条件电极电位是指：

A．任意浓度下的电极电位； B．任意温度下的电极电位；

C．电对的氧化形和还原形的浓度都等于1mol?L?1时的电极电位；

D．在特定条件下，氧化形和还原形的总浓度均为1mol?L?1时，校正了各种外界因素(酸

度、配位反应等)影响后的实际电极电位 2．对于半反应MnO4?+8H?+5e?A．E=

E'+

Mn2?+4H2O用条件电极电位表达的能斯特方程式是：

B．E=

E'RTnFlncKMnOcMn2+?4；

+8++

RTnFlnaMnOaMn?42+；

?[H2++8C．E=E'+

RTnFlncMnO?4?[H2+]cMn；

D．E=E'RTnFlnaMnO?4]aMn

3．根据酸度对电对条件电极电位的影响，下列叙述中正确的是：

A．酸度增高，电对MnOB．pH增高，电对MnO?4?4/Mn2?的条件电极电位增大；

/Mn2?的条件电极电位增大；

?2?/MnC．酸度对电对MnO4的条件电极电位无影响； ?2?/MnD．酸度增高，电对MnO4的条件电极电位减小

4．下列不影响条件电极电位的是：

A．配位效应；B．沉淀效应；C．溶液离子强度；D．氧化型浓度

5．溶液中存在的配位体常与金属离子的氧化型及还原型生成稳定性不同的配合物，从而

改变电对的电极电位。对这种变化的规律，下列说法错误的是： A．若氧化型生成的配合物更稳定，E升高； B．若还原型生成的配合物更稳定，E升高； C．若氧化型生成的配合物更稳定，E降低；

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D．若还原型生成的配合物更稳定，E降低 6．影响条件电极电位大小的因素是：

A．离子强度；

B．副反应； C．氧化剂的浓度；

D．还原剂的浓度

7．当加入一种与电对的氧化型或还原型生成沉淀的沉淀剂时，电对的电极电位E会发生

改变，对于这种变化的规律，下列说法正确的是： A．氧化型生成沉淀时，E降低； B．还原型生成沉淀时，E降低； C．氧化型生成沉淀时，E升高； D．还原型生成沉淀时，E升高

8．对于n1=n2=1型的可逆对称氧化还原反应，如使反应能用于滴定分析，两个电对的条件电极电位差必须大于：

A．0.35V； B．1.0V； 9．反应BrO3?+6I?+6H?=Br?+3I2+3H2O，已知

平衡常数的对数值为： A．C．

2?6(0.55?1.44)0.0592?6(1.44?0.55)0.059

EBrO?3 C．0.2V；

/Br? D．0.1V

=1.44V，EI2/2I?=0.55V。则此反应

； B．； D．

6(0.55?1.44)0.0596(1.44?0.55)0.059；

10．反应：n2Ox1+n1Red2n1Ox2+n2Red1，若n1=1，n2=2，要使化学计量点反应时完全程

度?99.9%，反应平衡常数K'： A．?109； B．?106； C．?103； D．?1012

11．对于反应n2Ox1+n1Red2n1Ox2+n2Red1，若n1=n2=2，要使化学计量点时反应完全程

度达到99.9%以上，两个电对(Ox1?Red1和Ox2?Red2)的条件电位之差(E1为：

A．0.354V；

B．0.0885；

C．0.100V；

D．0.177V

12．电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判别：

A．氧化还原反应速率； B．氧化还原反应方向；

C．氧化还原能力大小；

D．氧化还原的完全程度

13．KMnO4滴定H2O2开始时反应速率很慢，为了加快反应速率，采用的合适措施是：

A．加热试液； B．增大酸度；

C．增加高锰酸钾标准溶液的浓度； D．在试液中加入MnSO4

14．KMnO4滴定H2O2，开始时KMnO4裉色很慢，后来逐渐变快，其原因是：

A．滴定过程中消耗H?使反应速率加快；

B．滴定过程中产生H?使反应速率加快；

C．反应产生Mn2?它是KMnO4与H2O2反应的催化剂； D．反应产生O2使反应速率加快 15．氧化还原滴定曲线的纵坐标是：

A．E；

''?E2)至少应

B．pM； C．pH；

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D．c氧化剂

16．氧化还原滴定常以滴定突跃的中心(作化学计量点)为滴定终点，完全符合这个要求的是：

A．n1=1，n2=2； B．n2=2，n2=1； C．n1=1，n2=3； D．n1=2，n2=2 17．氧化还原指示剂的变色范围式为：

A．pKIn?1；

B．pKIn；

C．EIn'；

D．EIn'?

0.059n

18．在Na2S2O3标定实验中，加入指示剂应该在： A．滴定开始； B．反应中间； C．反应结束； D．接近终点 19．适合于氧化还原滴定 n2Ox1+n1Red2n2Red1+n1Ox2的指示剂必须符合：

A．B．

E2'?3?0.059n2?E'3?0.059'?0.059??E1Inn1n'3?0.059'?0.059??E2Inn2n'3?0.059'?0.059?E1?n1n； ； ；

E1'?3?0.059n13?0.059n2?EC．E2D．E1'??EIn'?3?0.059n1?E'3?0.059'?0.059??E2Inn2n20．用KMnO4测定铁时，若在HCl介质中，其结果将： A．准确； B．偏低；

21．下列正确的说法是：

C．偏高；

D．难确定

A．MnO2能使KMnO4溶液保持稳定； B．Mn2?能催化KMnO4溶液的分解；

C．用KMnO4溶液滴定Fe2?时，最适宜在盐酸介质中进行； D．用KMnO4溶液滴定H2C2O4时，不能加热否则草酸会分解 22．配制和标定KMnO4标准溶液错误的是：

A．采用直接配制法；

B．KMnO4溶液需加煮沸20~30min，并放置一周； C．用Na2C2O4做基准物进行标定； D．不需外加指示剂

23．用Na2C2O4标定KMnO4时，由于反应速率不够快，因此滴定时溶液要维持足够酸度

和温度，但酸度和温度过高时，又会发生：

A．H2C2O4挥发； B．H2C2O4分解；

C．H2C2O4析出； D．H2C2O4与空气中氧化反应 24．下面有关配制、标定KMnO4标准溶液的叙述，不正确的是：

A．溶液标定前需加热煮沸一定时间或放置数天； B．溶液必须用滤纸过滤除去MnO2；

C．必须保存在棕色瓶中；

D．滴定时KMnO4溶液必须装在酸式滴定管中

25．对于下列溶液在读取滴定管读数时，读液面周边最高点的是：

A．K2Cr2O7标准溶液； B．Na2S2O3标准溶液；

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