1.D 2.C 3.A 4.D 5..A 6.B 7.A 8.B 9.C 5.5.2填空题

1． = ( · ) ； =108 m； =(108 · ) m / m ； 2。 0.015

3． 0.6 mol · kg 4。 增大 减小 5。 OH 6。 增大 7． 无关 8。 离子 9。 指示剂 10。 离子数目 5.5.3判断题

1 错 2 错 3对 4 错 5 错 6 错 7 对 8 对 9 对 10 错 5.5.4计算题

1． (HAc)= 0.03907S · m · mol

2． Ksp =6.3×10 κ (AgBr) = 1.106×10 S · m 3．（1） (NaOH ) = 221×10 S · m · mol （2） (NaCl ) = 112×10 S · m ·mol

4．S =c = 5.260×10 mol · dm 5．I = 0.4mol · kg

6． = 0.6257 与实验值( = 0.650 )相对比，其相对误差为3.88 %

第六章 可逆电池电动势

6.4练习题

6.4.1 选择题

1.有甲、乙两电池如下，其电势关系为 。

甲 Pt，H2 ( p )│HCl (0.01M)║HCl (0.1M)│H2 ( p )，Pt

乙 Pt，H2 ( p )│HCl (0.01M)║Cl2 ( p )?Cl2 ( p )│HCl (0.1M)│H2 ( p )，Pt A. E甲 = 0.5E乙 B. E甲 = E乙 C. E甲 =2 E乙 D. E甲 = 4E乙 2．某电池可以写成如下两种形式：

甲 1/2 H2 ( p ) + AgI (s)→ Ag (s) + HI (a)

乙 H2 ( p ) + 2AgI (s)→ 2Ag (s) + 2HI (a) 则 。 A. E甲 = E乙，K甲 =K乙 B. E甲 ≠ E乙，K甲 =K乙 C. E甲 = E乙，K甲≠ K乙 D. E甲 ≠ E乙，K甲 ≠ K乙

3．电池 （1）Cu (s)│Cu (a Cu+)║Cu (a Cu+)，Cu (a Cu2+)│Pt (s)

2++2+

（2）Cu (s)│Cu (a Cu)║Cu (a Cu)，Cu (a Cu)│Pt (s)

的反应均可写成Cu (s) + Cu (a Cu2+) → 2Cu (a Cu+)，此两电池的标准电池电动势E 及电池反应的标准Gibbs自由能变化ΔrG 的关系为 。

A. ΔrG ，E 均相同 B. ΔrG 相同，E 不同

C. ΔrG 不同，E 相同 D. ΔrG ， E 均不同

4．原电池在定温、定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为 。 A. ΔrHm B. 零 C. TΔrSm D. ΔrGm 5．在下列电池中液接电势不能被忽略的是 。 A. Pt，H2 ( p )│HCl (a)│H2 ( p )，Pt

B. Pt，H2 ( p )│HCl (a )║HCl (a )│H2 ( p )，Pt C. Pt，H2 ( p )│HCl (a )│HCl (a )│H2 ( p )，Pt

D. Pt，H2 ( p )│HCl (a )│AgCl (s)，Ag?Ag，AgCl (s)│HCl (a )│H2 ( p )，Pt

6．298K时电池Pt (s)，H2 ( p )│HCl (m)│H2 ( 0.1p )，Pt (s)的电池电动势为 。 A. 0.118V B. ?0.059V C. 0.0295V D. ?0.0295V 7．已知298K时，Hg2Cl2 (s) +2e → 2Hg (l) +2 Cl (a Cl ) φ = 0.27 V， AgCl (s) + e → Ag (s) + Cl (a Cl ) φ = 0.22 V，

当电池反应为Hg2Cl2 (s) +2Ag (s) →2AgCl (s) +2Hg (l)时，其标准电池电动势为 。 A. 0.050V B. ?0.170V C. ?0.085V D. 0.025V

8．在应用电位差计测定电池电动势的实验中，通常必须用到 。 A. 标准氢电极 B. 标准电池 C. 甘汞电极 D. 活度为1的电解质溶液

9．蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充电时正极和负极、阴极和阳极的关系为 。 A. 正负极不变，阴阳极不变 B. 正负极不变，阴阳极正好相反 C. 正负极改变，阴阳极不变 D. 正负极改变，阴阳极正好相反 10．标准氢电极是 。

A. Pt，H2 ( p )│OH (a OH = 1) B. Pt，H2 ( p )│OH (a OH =10 )

C. Pt，H2 ( p )│H (a H =10 ) D. Pt，2 ( p )│H (a H = 1) 6.4.2 填空题

1．在双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在 电势，通常采用加 的方法来减少或消除。

2．在标准还原电极电势表上，还原电极电势大者为 极，还原电极电势小者为 极。 3．如果规定标准氢电极的电势为1V，则可逆电池的E 值 ，可逆电极的φ 值 。

4．某电池反应可写成（1）H2 ( p ) + Cl2 ( p ) == 2HCl (a ) 或 （2）1/2H2 ( p ) + 1/2Cl2 ( p ) == HCl (a )，这两种不同的表示式算出的E值 ，E 值 ，ΔrGm值 ，K 值 。（填相同或不同）

5．AgCl (s)电极属于 电极，其电极反应为 ，其电极表示式可写为 。

6．实验室最常用的参比电极为 ，其电极表示式为 。

7．原电池的电动势常用 进行测定，而不能用 或 直接测定。

8．测定溶液的pH值，可以用 和一已知电极电势的 组成电池，常用

的 是甘汞电极， 是氢离子指示电极，但由于制作和使用不方便，常用 作氢离子指示电极。

9．根据电动势突变时加入滴定液的体积确定被分析离子的活度的方法称为 ，该方法更适用于 难以监控滴定终点的反应。

10．原电池在定温、定压可逆条件下放电时，电池反应的ΔrHm ΔrUm（=，>，<）。 6.4.3 计算题

练6-1.写出下列电池Pb (s)│Pb (a Pb2+=0.01)║Cl (a Cl =0.5)│Cl2 ( p )，Pt (s)的电极反应和电池反应，并计算298K时电池的电动势E、ΔrGm以及K ，并指明电池反应能否自发进行？已知φ = ?0.13 V，φ = 1.36 V。

练6-2．将下列反应Sn (a Sn2+) +Pb (a Pb2+) → Sn (a Sn4+) +Pb（s）设计为原电池，计算298K时电池反应的ΔrG 和平衡常数K 。已知φ = 0.15V，φ = ?0.13V。

练6-3．电池Sb (s)，Sb2O3 (s)│pH= 3.98的缓冲溶液║饱和甘汞电极，298K时测得电池电动势E = 0.230V；如果将pH= 3.98的缓冲溶液换为待测pH值的溶液，298K时测得电池电动势E = 0.345V，试计算待测溶液的pH值。

练6-4．计算298K时下列电池的电动势

Ag (s)，AgCl (s)│HCl (0.1m)│H2 ( 0.1p )，Pt 已知298K时φ = 0.80 V，AgCl (s)在水中饱和溶液的浓度为1.245×10 mol · kg 。设活度系数均为1。

练6-5．已知电池Zn (s)│ZnCl2 (0.008m)│AgCl (s)，Ag (s) 298K时的电池电动势为1.1604V，计算ZnCl2在该溶液中的平均活度和平均活度系数。298K时φ = 0.22 V，φ = ?0.76 V。

练6-6．有一土壤溶液，用醌氢醌电极和标准AgCl (s)，Ag (s) 电极组成电池，并用盐桥隔开，测得电池电动势为0.18V，测定时用醌氢醌电极作正极，298K时φ = 0.22V， φ = 0.699V。（1）写出电池表示式以及电池放电时的电极反应和电池反应；（2）计算土壤溶液的pH值。 .5.1 选择题

1（B） 2（C） 3（B） 4（C） 5（C） 6（C） 7（A） 8（B） 9（B） 10（D） 6.5.2 填空题：

1 液接界 盐桥 2 正 负 3 不变 增加1V 4 相同 相同 不同 不同 5金属难溶盐 Ag (s) + Cl (a Cl ) →AgCl (s) + e ，Ag (s)，AgCl (s)│Cl (a Cl ) 6 甘汞电极 Hg (l)，Hg2Cl2 (s)│Cl (a Cl ) 7 对消法 Volt计 万用电表 8 氢电极 参比电极 参比电极 氢电极 玻璃电极 9 电势滴定 指示剂 10 = 6.5.3 计算题

练6-1． E = 1.567 V ΔrGm = ?302.38 kJ/mol K = 2.51×10

练6-2． ΔrG = 54.03 kJ/mol K = 3.38×10

练6-3． pHx = 5.92

练6-4． 负极（氧化反应）：Ag (s) + Cl (a Cl ) → AgCl (s) + e

正极（还原反应）：H (a H ) + e → 1/2H2 (a H )

电池反应： Ag (s) + Cl (a Cl ) + H (a H ) → AgCl (s) + 1/2H2 (a H ) E = φ ? φ ? ln[a / (a H · a Cl )]

计算电池的电动势，需要φ 的数值，通过设计电池，可以由AgCl (s)的溶度积数据计算得到。设计电池为Ag (s)│Ag (a Ag )║Cl (a Cl )│AgCl (s)，Ag (s) 负极（氧化反应）：Ag (s) → Ag (a Ag ) + e 正极（还原反应）：AgCl (s) + e → Ag (s) + Cl (a Cl ) 电池反应： AgCl (s) → Ag (a Ag ) + Cl (a Cl) E = φ ? φ = lnKsp

= 8.314 J · K · mol ×298K/ (1×96485 C · mol )×ln (1.2452×10 ) = ? 0.58V

φ = E + φ = ?0.58V + 0.80V = 0.22V

所以 E = ? 0.22V ? 8.314 J · K · mol ×298K/ (1×96485 C · mol )×ln [0.1/ (0.1×0.1)] = ?0.279V

该电池为逆向自发。

练6-5．解： 负极（氧化反应）：Zn (s) → Zn (a Zn2+) + 2e 正极（还原反应）：2AgCl (s) + 2e → 2Ag (s) + 2Cl (a Cl )

电池反应： Zn (s) + 2AgCl (s) → 2Ag (s) + Zn (a Zn2+) + 2Cl (a Cl ) 由电池反应的Nernst公式

E = E ? ln (a Zn2+ · a )= E ? ln (a )= E ? ln = E ? ln ( · / m )= E ? ln ( · /m ) = φ ? φ ? ln[ · (2 ×1 ) m / m ]

所以 1.1604V = 0.22 V ? (?0.76 V) ?3/2×0.05916V lg ( · 4 ×0.008) lg (0.0127 )= ?0.1804/0.08874 = ?2.033 = 0.73

= · / m = · (2 ×1 ) m / m = 0.73×4 ×0.008 = 0.0093 练6-6．（1）Ag (s)，AgCl (s)│Cl (a Cl =1)║H (pH待测)│Q，H2Q│Pt 负极（氧化反应）：2Ag (s) + 2Cl (a Cl ) → 2AgCl (s) +2e 正极（还原反应）：Q + 2H (a H ) + 2e → H2Q

电池反应： 2Ag (s) + 2Cl (a Cl ) + Q + 2H (a H ) → 2AgCl (s) + H2Q （2）E = φ ? φ = φ ?0.05916VpH ? φ

0.18V = 0.699V ? 0.22V ? 0.05916VpH pH = 5.054

第八章 化学动力学 8.4 练习题

8.4.1 填空题：

1.某反应的速率常数k=4.20×10-2S-1，初始浓度为0.10mol·dm-3，则该反应的半衰期 为 。 2.对于基元反应A+B→P，当A的浓度远远大于B的浓度时，该反应为 级，速率方程式为 。 3.某放射性同位素的蜕变为一级反应，已知某半衰期 =6d（天），经过16d后，该同位素的衰变率为_____。 4.2A→B为双分子基元反应，该反应的级数为___。

5.对峙反应A B，K+=0.06min-1，K-=0.002min-1，反应的半衰期为________。

6.在下列反应历程中，A+B C，C A+B，C P，k2＞＞k3，产物P生成的速率方程是________。 7.某化学反应中，反应物消耗7/8所需的时间是它耗掉3/4所需时间的1.5倍，该反应的级数为 级。 8.4.2选择题

1.某化学反应的速率常数为2.0摩尔·升-1·秒-1，该化学反应的级数为 A.1 B.2 C..0 D-1

2.放射性Pb201的半衰期为8小时，1克放射性Pb201经24小时衰变后还剩 A.. B. C. D.0克 3.对于一个反应，下列说法正确的是

A.ΔS越负，反应速度越快 B.ΔH越负，反应速度越快 C活化能越大，反应速度越快 D.活化能越小，反应速率越快

4.某反应在一定条件下平衡的转率为25％，当有催化剂存在时，其转化率应当 25％ A.大于 B.小于 C.等于 D.大于或小于 5.某反应A+B=P，实验确定速率方程为 ，该反应 A.一定是基元反应 B.一定不是基元反应 C.不一定是基元反应 D.以上说法都不对

6.任一基元反应，反应分子数与反应级数的关系是 A.反应级数等于反应分子数 B.反应级数小于反应分子数

C.反应级数大于反应分子数 D.反应级数大于或等于反应分子数 7.对于任一反应，反应级数

A.只能是正整数 B. 只能是正数 C. 只能是整数 D.可以是负分数 8.一级反应的半衰期与反应物的初始浓度（ ）

A.无关 B.成正比 C.成反比 D.二次方成正比

9.在一定温度下，反应A+B→2D的反应速率可表示为-dCA/dt=kACACB，也可表示为dCD/dt =kDCACB，速率常kD和kA的关系为

A.kD=kA B.kD=2kA C.2kD=kA D.无关 10.下列对于催化剂特征的描述中，不正确的是

A.催化剂只能改变反应到达平衡的时间，对已经达到平衡的反应无影响 B.催化剂在反应前后自身的化学性质和物理性均不变 C.催化剂不影响平衡常数

D.催化剂不能实现热力学上不能发生的反应。 8.4.3 是非题：

1.复杂反应是由若干个基元反应组成的，所以复杂反应的分子数是基元反应分子数之和。 2..当某反应对物质A的反应级数为负值时，该反应的速率随物质A的浓度升高而减小。 3..破坏臭氧的反应机理，NO+O3→NO2+O2，NO2+O→NO+O2中，NO是反应的中间体。

4.对于一个在定温、定压下，不做非膨胀功的化学反应来说，△G越负，反应速度越快，。 5.某一反应A→B，A的半衰期为30分钟，那么该反应进行完全所需的时间为60分钟。

6.已知反应2A→P为零级反应，A的半衰期为30分钟，由此可知，A消耗3/4所需的时间为45分钟。

7.在任意条件中，任意一基元反应的活化能不会小于零，但对于非基元反应，活化能可以是正值，也可以是负值，甚至为零。

8.凡是反应级数为分数的反应都是复杂反应，凡是反应的数为1，2和3的反应都是基元反应。 9.催化剂加速反应到达平衡是由于它提高了正反应的速率，同时降低可逆反应的速率。

10.某反应在一定的条件下的平衡转化率为48％，但在该条件下反应进行了较长时间，转化率只有8.5％，合适的催化剂可提高转化率，但不会超过48％。

11.在常温常压下将氢气和氧气混合，数日后尚未检测有任何变。所以在该条件下，氢气和氧气的混合物在热力学上是稳定的。

12.某化学反应是放热的，活化能较高，在没找到合适催化剂的情况下，要提高反应的效率，反应应该在较低的温度下进行。 8.4.4 计算题

练8-1硝基氨NH2NO2 当有碱存在时，分解为N2O和水，该反应为一级，当把50毫升硝基氨加到保持75℃的醋酸盐缓冲溶液中时，经70分钟后在同温101.325kPa下有6.19毫升干燥气体放出，试求在15℃时，该溶液中硝基铵的半衰期。

练8-2.设有物质A与等量物质B混合，反应至1000秒时，A消耗掉一半，问反应至2000秒时，A还剩百分之几？

（1）假定该反应为A的一级反应；

（2）假定该反应为一分子A与一分子B的二级反应； （3）假定该反应为零级。

练8-3.某药物溶液分解30％便失去疗效，实验测得该药物在323K，333K，343K温度下反应的速率常数分别为7.08×10-4h-1、1.70×10-3h-1和3.55×10-3h-1，计算该药物分解反应的活化能及在298K温度下保存该药物的有效期限

练8-4.配制每毫升400单位的某种药物溶液，十一个月后，经分析每毫升含有300单位，若此药物溶液的分解服从一级反应，问：（1）配制40天后其含量为多少？（2）药物分解一半，需多少天？ 8.5.1 填空题

1. 16.5S 2.准一级，dCp/dt=kCB。。 3.. 87.5％ 4.. 2。 5. 137min. 6. dCP/dt=(k1k3/k2)CACB 7. 2级

8.5.2选择题

1.C 2. C 3. D 4.C 5. C 6.A 7. D 8. A 9. B 10. B

8.5.3 是非题

1. 错 2. 对 3. 错 4. 错 5. 错 6.对 7.对 8.错 9.错 10.对 11.错 12.错

8.5.4 计算题 练8-1

练8-2.解： （1） 25% （2）33.3% （3） 0

练8-3 Ea = 73.2kJ·mol-1 练8-4. c=273单位·cm-3 第十章 液体表面 10.4 练习题 10.4.1 判断题

1．只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，所以系统表面增大是表面张力产生的原因。 2．对大多数体系来讲，当温度升高时，表面张力下降。

3．过饱和蒸气之所以可能存在，是因新生成的微小液滴具有很大的比表面Gibbs自由能。

4． 在Gibbs吸附等温式中，Γ为溶质的吸附量，它随溶质(表面活性物质)的加入量的增加而增加，并且当溶质达饱和时，Γ达到极大值。。

5．由于溶质在溶液的表面产生吸附，所以溶质在溶液表面的浓度恒大于它在溶液内部的浓度。 6. 液体表面张力的存在力图扩大液体的表面积。

7．表面张力在数值上等于定温定压条件下，系统可逆地增加单位表面积时环境对系统所做的非体积功。 8. 弯曲液面产生的附加压力与表面张力成反比。

9.弯曲液面产生的附加压力的方向总是指向曲面的中心。 10.同温度下，小液滴的饱和蒸气压恒大于平液面的蒸气压。 10.4.2 选择题

1．已知20℃时水的表面张力为7.28 10-2N·m-1，在此温度和压力 下将水的表面积可逆地增大10cm2时，体系的 等于 。

A．7.28 10-5J B．-7.28 10-5J C．7.28 10-1J D．-7.28 10-1J

2．在定温定压条件下，将10g水的表面积增大2倍，做功W，水的Gibbs自由能变化为 ，则 。 A． =W B． =-W C． W D．不能回答

3． 将装有润湿性液体的毛细管水平放置，在其右端加热，则管内液体将 。 A．向右移动 B．向左移动 C．不动 D．左右来回移动 4．液体在毛细管中上升的高度与 基本无关。

A．温度 B．液体密度 C．大气压力 D．重力加速度

5．微小晶体与同一种的大块晶体相比较，下列说法中不正确的是 。 A．微小晶体的饱和蒸气压大 B.微小晶体的表面张力未变 C. 微小晶体的溶解度小 D.微小晶体的熔点较低 6．水在某毛细管内上升高度为h，若将此管垂直地向水深处插下，露在水面以上的高度为h/2，则 。 A．水会不断冒出 B. 水不流出，管内液面凸起

C. 水不流出，管内凹液面的曲率半径增大为原先的2倍 D．水不流出，管内凹液面的曲率半径减小为原先的一半

7. 在用最大气泡法测定液体表面张力的实验中， 是错误的。