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(2)[NaAc]=

0.200?0.1000.100?0.050mol?dm?3 [HAc]=?0.050mol?dm?3

220.200?0.100?0.050mol?dm?32此溶液为缓冲溶液 (NO2]=

3

[NaNO2]=

[H

0.100?0.050mol?dm?3 20.1000.200?0.100?0.050mol?dm?3 [HCl]=?0.050mol?dm?3 22此溶液为缓冲溶液 (4)[HNO2]=

此溶液不是缓冲溶液 (5)[NH3]=

0.20?0.10mol?dm?3 2不是缓冲溶液 5.21 由pH=pKa-lg

cAcid20?0.30 得10.00=10.25-lg V=16.9(cm3)

V?0.20cSalt-

5.22 H2In-HIn-In2

(1)变色范围为:pKa1?1 1.65?1 ;pKa2?1 9.20?1

(2)pH=1:红;pH=1:黄;pH=1:蓝。

--

5.23 质子平衡式为:[H3PO4]+ [H+]= [HPO42-]+2[PO43]+[OH]

--

我们知道NaH2PO4溶液呈现酸性且Ka3很小,故2[PO43]、[OH]可忽略 因此上述质子式可化为:[H3PO4]+ [H+]= [HPO42-]

?K[HPO][H?][H2PO4]-

?[H?]?a22?4 [H2PO4]=c

Ka1[H]?则 [H+]=

Ka2cc1?Ka1?Ka1Ka2c

Ka1?c若c>20Ka1 [H+]=Ka1Ka2 ; 若c<20Ka1 [H+]=Ka2c

5.24 依次为:HS、HSO4、H3PO4、H2SO4、NH4、NH3OH、N2H5。

-------

5.25 依次为:HS、SO42、HPO42、HSO4、NH2、NH2O、N3。

-------

5.26 下列碱由强到弱的顺序:S2>CO32>Ac>HCOO>NO2>SO42>HSO4>ClO4

- 5.27!!!!!!!!!!!!!!!!!

41

+-

5.28 (1)Ksp?=[ Hg22][ C2O42]

+-

(2)Ksp?=[Ag]2[ SO42]

+-

(3)Ksp?=[Ca2]3[PO43]2

+-

(4)Ksp?=[Fe3][OH]3

++-

(5)Ksp?=[Ca2][ H][ PO43]

5.29 Ag2S<Ag2CrO4<AgCl<AgI<Ag2SO4<AgNO3

5.30 (1)同离子效应(2)盐效应(3)生成可溶的AgH2PO4

-+--+

(4)由于盐酸的存在使得 S2+HHS HS+HH2S 向右移动,从而使得PbS的溶解度变大

(5)HNO3与H2SO4均具有酸性,可使(4)中的两个平衡式右移,对Ag2S而言,它的Ksp°很小,单一的酸效应对其溶解度影响不明显,而HNO3同时具有氧化性,可

-+-

将S2氧化到H2SO4,使得 Ag2S2Ag+S2 平衡向右移动

+-

(6)王水除具有HNO3溶解平衡的影响(见(5))之外,Hg2可与Cl形成稳定的

[HgCl]42配离子,

5.31 (1)当某离子的浓度低于1.0×10-5moldm-3时,认为该离子已沉淀完全;因此沉

淀完全并不意味着离子浓度为0

(2)如果一种离子已经沉淀完全,而另一种离子还未沉淀,称两种离子完全分离。 实现离子完全分离的方法主要有:

①利用沉淀溶解平衡:控制条件,加入适当的沉淀剂对离子进行分级沉淀 ②利用电化学平衡:控制条件,进行电解分离 ③利用萃取 ④利用离子交换 5.32 (1)c?0.10?5.56?10?4mol?dm?3 则Ksp??(5.56?10?4)2?3.08?10?7

180?1.0-

(2)[OH]=105mol·dm-3 [Ni2]=1.6×106 mol·dm-3

---

Ksp=1.6×106×(105)2=1.6×1016 5.33 设MnS先沉淀出来

2.0?10?15则此时[S]=?2.0?10?14mol?dm?3

0.102-

S+H2O

2-

HS+OH Kh?-

--?Kw?Ka2??10?147.1?10?15?1.41

([OH]-107)[OH]=1.40×2.0×1014

--

[OH]= 1.26×107 mol·dm-3

+---

Q=[Mn2] [OH]=0.10×(1.26×107)2=1.58×1015<Ksp°(Mn(OH)2)

42

故假设不成立,Mn(OH)2先析出。

-+-

5.34 设溶解度为 s mol·dm3,则[Mg2]= s mol·dm3

[OH]=

1.8?10?11s

111.8?10?11s ―――(a) pH=14-pOH=14+lg=8.63-22s若溶液呈酸性

[NH4?]1-2spH=9.26-lg=9.26-lg ―――(b)

2s[NH3]由(a)与(b)式 得 s=0.178 mol·dm3

5.35 K=Ka1Ka2=9.23×10-22

Cd完全沉淀时 [S]=

2+2-

8.0?10?2710?5dm3 ?8.0?10?22mol·

[H]=

9.23?10?22?0.108.0?10?222-

?0.340mol·dm3 pH=0.47

4.0?10?19-

FeS沉淀时[S]=dm3 ?2.0?10?17mol·

0.020[H]=

9.23?10?22?0.102?10?17-

?2.15?10?3mol·dm3 pH=2.67

故pH的选择范围为:0.47<pH<2.67 5.36 (1)[Mg2+]=

0.06?50%-?0.015 mol·dm3

2[OH]=

1.8?10?110.015?3.46?10?5 mol·dm3

pH=14.00-pOH=14.00-4.46=9.54

--

(2)由[OH]=3.46×10-5 mol·dm3 对Ca(OH)2 Q=[Ca2+][OH]2=

0.01×(3.46×10-5)2=6.0×10-12<1.3×10-6 此时尚未有2Ca(OH)2沉淀

对Cd(OH)2 Q=[Cd2+][OH]2=2×10-3×

1×(3.46×10-5)2=1.2×10-12<2.5×10-14 243

[Cd]=

2+

2.5?10?14(3.46?10?5)2?2.09?10?5 mol·dm3

2.09?10?5被沉淀的物质的量分数为 1??0.98

1?32?10?2同理可得[Fe]=

3+

4?10?38(3.46?10?5)3?9.66?10?25 mol·dm3

9.66?10?25被沉淀的物质的量分数为 1??1

1?52?10?25.37 CO32+2AgI===Ag2CO3+2I

K1=

[I]?22?[CO3]??K?sp?(AgI)?2Ksp(Ag2CO3)?(8.9?10?17)27.9?10?12?1.00?10?21

从平衡常数可以看出只能有微量的AgI转化为Ag2CO3 --S2+2AgI===Ag2S+2I K2=

[I]?2[S2?]??K?sp(AgI)?2Ksp?(Ag2S)?(8.9?10?17)22?10?49?3.96?1016

从平衡常数可以看出AgI可以转化为Ag2S 5.38 Zn(OH)2沉淀时,[OH]=

1.2?10?170.10-

?1.09?10?8mol·dm3 pH=6.04

当Fe3+完全沉淀时,[Fe3+]=10-5mol·dm3 [OH

]=34?10?3810?5-

?1.59?10?11mol·dm3 pH=3.20

pH应控制在:3.20<pH<6.04

2?10?15-

5.39 [Mn]=0.10 mol·dm 则 [S]=dm3 ?2?10?14mol·

0.10--

c(S2)=0.10 mol·dm3

--

因HAc酸性比H2S强得多,设[H2S]=x mol·dm3 则[HS-]=(0.10-x)mol·dm3

2+

-3

2-

[H]=

+

1.3?10?7?7.1?10?152?10?141.3?10?7x-

x= 得 x=0.10 mol·dm3

0.10?x44