第五届全国大学生化学实验邀请赛（笔试试卷） 广州 ? 2006.07
C、KIO4溶液 D、不含KIO4的试样溶液
39、已知K2Cr2O7在水溶液中有下列平衡： Cr2O7 2- + H2O = 2 HCrO4-
其中，Cr2O7 2- 与HCrO4- 都对可见光有吸收, 且εε
350
450
(Cr2O7 2-) >ε
450
(HCrO4-)，
(Cr2O7 2-) < ε
350
(HCrO4-)。在等吸收时，ε(Cr2O7 2-) 与 ε(HCrO4-) 的关系为（ ）。
A、ε (Cr2O7 2-) = 1/2ε (HCrO4-) B、ε (Cr2O7 2-) = 2ε (HCrO4-) C、ε (Cr2O7 2-) =ε (HCrO4-)； D、ε (Cr2O7 2-) =1/4ε (HCrO4-)
40、常压蒸馏装置中冷凝管的选择，蒸馏硝基苯（bp 210℃）用 ( ) 。
A、空气冷凝管 B、直形冷凝管 C、球形冷凝管 D、蛇形冷凝管
41、用硅胶薄层层析鉴别化合物时，下列化合物中Rf值最大的是 ( )。
A、对-硝基苯甲酸 B、对-硝基甲苯 C、对-氨基苯甲酸 D、对-氨基苯甲酸乙酯
42、用硅胶柱层析分离混合物时，下列洗脱剂中洗脱能力最弱的是 ( )。
A、乙醚 B、二氯甲烷 C、石油醚 D、丙酮
43、在以溴苯、镁、苯甲酸甲酯为原料制备三苯甲醇的实验中，水蒸气蒸馏时不被蒸出的是 ( )。
A、三苯甲醇 B、苯甲酸甲酯 C、溴苯 D、联苯
44、以丁酸和乙醇发生酯化反应制备丁酸乙酯的实验中，加入苯的作用是( ) 。
A、降低反应温度 B、作反应物的溶剂 C、带出生成的酯 D、带出生成的水
45、用毛细管法测定熔点时，若毛细管管壁过厚，将导致测定结果 ( ) 。
A、偏低 B、偏高 C、不影响 D、无法确定
46、重结晶的常压热过滤常用的仪器是 ( )。
A、有颈漏斗 B、短颈漏斗 C、玻璃丁漏斗 D、布氏漏斗
47、利用红外光谱法可以测定反应动力学，例如，利用C=C的吸收峰的降低程度来测定聚合反应进行的程度，此吸收峰出现在（ ）。
A、1640cm-1 B、1730 cm-1 C、2930 cm-1 D、1050 cm-1
48、含卤素的有机化合物采用气相色谱法进行分析时，最合适的检测器是（ ）。
A、火焰光度检测器 B、热导池检测器 C、氢火焰离子化检测器 D、电子捕获检测器
49、根据下面的1H NMR可得出化合物的结构为（ ）。
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CH3CHCH2CH3CH3CHCH3A、
B、 C、 HOD、H3CO
50、当待测样品的个数不多时，为了减少试液与标准溶液之间的差异(如基体、粘度等)引起的测定误差, 可
以采用（ ）进行定量分析。 A、外标法 B、内标法 C、标准加入法 D、补偿法
51、在库仑滴定中，为了使被测物质以100%电流效率进行电解，必须（ ）。
A、防止工作电极上有副反应发生 B、防止辅助电极上有副反应发生 C、增大电解电流 C、增大电流密度
52、色谱法分离混合物的可能性决定于试样混合物在固定相中（ ）的差别。
A、沸点差 B、温度差 C、 吸光度 D、分配系数
53、进行色谱分析时，进样时间过长会使流出曲线色谱峰（ ）。
A、没有变化 B、变宽或拖尾 C、变窄 D、不成线性
54、正相液相色谱是指流动相的极性（ ）固定液的极性。
A、小于 B、大于 C、等于 D、以上都不是
55、相对保留值是指某组分2与某组分1的（ ）。
A、调整保留值之比 B、死时间之比 C、保留时间之比 D、保留体积之比
56、79Br和81Br同位素相对丰度分别为49.54%和50.46%，化合物CH2Br2的分子离子峰与相应同位素离子峰相对强度比IM:IM+2:IM+4约为（ ）。
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A、1:1:1 B、1:2:1 C、1:3:1 D、1:6:9
57、下面说法中，正确的是（ ）。 A、用玻璃电极测定溶液的pH值时，它会受溶液中氧化剂或还原剂的影响 B、在用玻璃电极测定pH>9的溶液时，它对钠离子和其它碱金属离子没有响应 C、pH玻璃电极有内参比电极，因此玻璃电极的电位应是内参比电极电位和膜电位之和
D、自来水和超纯水的pH值均为7.00，因此用同一pH玻璃电极测量二者的pH值，其读数应当一致 58、在燃烧焓测定实验中，引燃铁丝距样品表面的最佳距离为（ ）。
A、1mm B、3mm C、1cm D、3cm
59、沸点仪密封不良将导致（ ）。
A、体系的温度不断上升 B、体系的温度不断下降 C、体系的温度可能上升也可能下降 D、体系的温度不变
60、采用流动法进行实验研究时，当流动体系达到稳定状态后，实验或测定成功的关键是（ ）。
A、保持温度不变但压力可变 B、保持压力不变但温度可变 C、温度、压力、浓度都可变 D、保持体系处于稳定状态
61、处于临界点的CO2是（ ）。
A、气体 B、液体 C、既是气体，也是液体 D、具有共同参数(p, V, T)的物质，因而不能区别此时的CO2是气态还是液态
62、特性粘度反映了在稀溶液范围内什么分子之间的内摩擦力作用的大小？ （ ）。
A、高聚物分子间 B、溶剂之间 C、高聚物分子与溶剂间 D、高聚物分子与容器壁间
63、一般情况下汞温度计浸在被测物体中需要多长时间才能达到热平衡？ （ ）。
A、约需2min B、约需6min C、约需10min D、约需15min
64、正丁醇是（ ）。
A、表面活性物质 B、表面活性剂
C、表面非活性物质 D、能显著降低水的表面张力的一种物质
65、电位差计系统接线时，不用考虑极性的是（ ）。
A、工作电池 B、检流计 C、被测电池 D、标准电池
66、在测定气体系统的pVT关系的过程中，突然给已达平衡的系统升高压力，如5kPa，则此时系统的局部温度将（ ）。
A、升高 B、不变 C、降低 D、不能确定
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67、对于乙酸乙酯在碱性水溶液中的水解反应，溶液的总体积为150mL，碱和乙酸乙酯的初试浓度均为a，测得其反应速率常数为k0；若保持溶液的总体积仍为150mL，其中含50mL乙醇，碱和乙酸乙酯的初试浓度仍均为a，此时测得的反应速率常数为ks。则有（ ）。
A、k0 = ks B、k0
68、在差热分析中，均需选择符合一定条件的参比物，对参比物的下述要求中哪一点应该除外? （ ）。
A、参比物在整个实验温度范围是热稳定的 B、参比物的导热系数和比热尽可能与试样的接近
C、参比物的颗粒度及其装填时的松紧度尽量与装填试样的一致 D、参比物使用前不能在实验温度下预灼烧
69、BET等温吸附方程
p/p01C?1p 中，?m的意义是（ ）。 ???Γ?(1?p/p0)Γm?CΓm?Cp0A、每kg吸附剂平衡时的总吸附量
B、每kg吸附剂表面形成一个单分子吸附层时的饱和吸附量 C、吸附剂在一定压力和温度条件下的总吸附量 D、常数，无物理意义
70、用摩尔氏盐标定磁场强度时，用的是一支正常长度的样品管，而测定硫酸亚铁时用了一支较短的样品管，则测得的硫酸亚铁摩尔磁化率很可能（ ）。
A、偏高 B、偏低 C、不受影响 D、不确定，与磁场强度有关
二、填空题(每题分数在题号后，共45分)，请将答案直接填入题中空位
1、（2.5分）无机物“重结晶”的操作方法是：（1）在___________ 情况下将被纯化的物质溶于一定量溶剂中，形成________溶液；（2） _______________除去不溶性杂质；（3）滤液__________ ，被纯化的物质结晶析出，杂质留在母液中；（4） _________便得到较纯净的物质。 2、（2分）硫酸铜结晶水的测定实验数据如下表：
空坩埚重/g 18.4212
CuSO4?xH2O中的x值的计算式为：
求得x值____________。
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坩埚与硫酸铜晶体总重/g
19.4156
坩埚与无水硫酸铜总重/g
19.0538
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3、（1.5分）固-液分离的一般方法有3种：倾析法、 ___________ 法和 __________________ 法。当沉淀的结晶________________或________________，静置后易沉降至容器的底部时，可用倾析法分离。 4、（1分）质谱仪器中，单聚焦质量分析器只实现了 聚焦，而双聚焦质量分析器除具有单聚焦质量分析器的聚焦功能外，还实现了 聚焦，因而具有更高的分辨率。
5、（1分）分子共轭?键大，则荧光发射强，荧光峰向 波方向移动；一般而言，给电子取代基使荧光强度 ______ （加强或减弱）；得电子取代基使荧光强度 （加强或减弱）。
6、（2.5分）在直接电位法中，通常要向测量体系中加入 以保证活度系数恒定；在恒电流电解法中，为防止在电沉积一种金属离子时第二种金属离子的干扰，需向电解池中加入 ；在极谱分析中，向电解池中加入 ，以消除迁移电流；恒电流库仑分析也叫 ，通常在电解液中加入浓度较大的物质作为辅助体系，以实现 。
7、（1.5分）在你所学的最常用的色谱检测器中，热导检测器几乎可以对所有物质有响应，属浓度型检测器；电子捕获检测器属 型检测器，它对 具有很高的响应灵敏度；火焰离子化检测器属对 特别灵敏，属质量型检测器。
8、（1分）从苯甲醛制备苯甲酸和苯甲醇实验中，苯甲醇的乙醚提取液需用饱和NaHSO3洗涤，其目的是 。
9、（1.5分）用苯甲醛、氯仿和浓碱为原料制备扁桃酸的实验中，需加入三乙基苄基氯化铵（TEBA），所起的作用是 ； 反应结束后加水，用乙醚提取，此次提取的是 ；接着酸化水层，再用乙醚提取，所提取的是 。 10、（2分）干燥下列四种物质，请选用合适的干燥剂填入下表的相应位置中，每种干燥剂只能使用一次。备用干燥剂为：A=氯化钙，B=硫酸镁，C=氢氧化钾，D=金属钠。
乙醚
11、（1.5分）能用水蒸气蒸馏的有机化合物应满足三个基本条件： （1） ， （2） ， （3） 。
12、（1分）蒸馏装置中，温度计的正确位置是：
。
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吡啶
溴苯
乙酸乙酯