V-Ti改性的齐格勒催化剂，以环己烷为溶剂，反应温度100～300℃，压力10.79～16.67MPa，物料在反应器中停留时间＜20min，单程转化率95%。最大单线生产能力30万吨/年，反应器容积1.5m3。

美国Dow化学公司的Dowlex工艺：以饱和异构烷烃C8～C9为溶剂。 (3) 淤液法

主要用来生产HDPE。美国Phillips公司通过改进催化剂调整工艺条件，使原来生产HDPE的环管淤液法能生产LLDPE。以异丁烷为溶剂，1-丁烯或1-己烯为共聚单体，催化剂为铬系。反应温度70～80℃，压力3～4MPa，停留时间1h，乙烯转化率＞97%。 1高密度聚乙烯（HDPE） 日本三井油化淤浆法工艺

HDPE既包括乙烯均聚物，也包括乙烯与少量α烯烃的共聚物，密度在0.940及以上，结晶度较高。（UHMWPE完全没有支链，因相对分子量很高，结晶度低，密度只有0.93g/cm3）

配位聚合，催化剂及生产工艺与LLDPE相似，主要采用淤浆法、溶液法和气相法。

1 主要原料：单体乙烯；分子量调节剂氢气；共聚单体丙烯或1-丁烯；反应介质己烷。

2 催化剂配制（Z-N催化剂）

PZ催化剂；淡棕色或灰色粉末，钛、铝、镁、氯、氧等； AT催化剂：含三乙基铝（wt）95.5%。 3 聚合：2个聚合釜串联或并联，每釜90m3。

聚合控制参数：浆液浓度、温度、液面、时间、加料等。 聚合物性质控制：熔体指数、密度、非牛顿指数。 4 分离和干燥：卧式离心机、蒸气管回转干燥器。

5 造粒：加抗氧剂、卤素吸收剂、紫外线稳定剂等助剂，造粒机挤出造粒。

影响PE性能的因素：密度是影响聚乙烯性能的主要因素，密度增加，对

气体的屏蔽性、硬度、耐磨性、拉伸强度、刚性、耐热性、耐化学腐蚀性及表面光洁度等性能提高；降低密度则柔韧性、耐应力破裂性、透明性及伸长性提高，冷流性和收缩率降低。此外，聚乙烯的分子量及其分布对其性能也产生重要影响。

17 PP的生产方法有哪些？简述工艺流程

—PP有等规、间规、无规三种立体异构物，工业生产的PP要求等规PP含量在95%以上。采用配位聚合。生产方法：溶剂淤浆法，间歇液相本体PP。 间歇液相本体聚合法：单釜间歇操作，反应釜容积多为12m3；原料丙烯主要来自炼厂气，纯度＞99.5%；催化剂采用Z-N催化剂体系，用高纯度H2调节PP分子量。反应条件：操作压力3.3～3.5MPa，温度75～80℃，时间3～6h，转化率70%左右。反应达到“干锅”状态时，回收未反应的丙烯，回收压力1.0～1.2MPa。从反应釜出来的物料进入闪蒸釜，通N2置换丙烯，通空气

使

催

化

剂

脱

活

，

得

到

粉

状

的

PP

。

采用液相预聚合、液相均聚和气相共聚相结合的方法：液相均聚反应一般都采用两组串联的环管反应器，每组反应器由四根管子组成。预聚合后催化剂淤浆先进第一组环

管反应器，另加丙烯和H2；再送到第二组环管反应器，另加丙烯和H2；淤浆质量分数保持在55%左右。反应温度40～70℃，压力3～3.5MPa。聚合物淤浆从第二组反应器底部出来，经过一条加热管(闪蒸线)，使单体全部汽化，进入旋风式闪蒸罐分离。

18聚苯乙烯类树脂主要有哪些？分别采用什么方法生产？画出方框流程图。 —聚苯乙烯类树枝主要有：通用型PS；可发性PS；苯乙烯-丙烯腈共聚树脂；高抗冲PS；苯乙烯-马来酸酐共聚树脂；苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚树脂；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂（ABS）。

1通用型采用方法：本体聚合法，溶液本体法（改良本体法）和悬浮聚合法。 聚合条件：

预聚温度80~120℃，转化率20~50%； 聚合温度120～180℃，转化率55~95%； 物料停留时间：4~8小时。 溶剂用量为2%～30%。

后处理：送入闪蒸器脱除可挥发组分。 闪蒸罐 闪蒸器 转膜蒸发器

脱挥发挤出机 ⒉ 悬浮聚合法

油相：苯乙烯、共聚单体、引发剂、链转移剂等； 水相：去离子水、分散剂（无机分散剂）。 引发剂：多采用混合引发剂；

主分散剂：常用磷酸三钙（磷酸钠+氯化钙）； 助分散剂：表面活性剂如石油磺酸钙等。 反应温度80～140℃；时间5～24h，一般8~9h。

与本体法相比，悬浮法产品透明度较差，质量不如本体法稳定，自动化

程度较低，运转成本较高，且有大量污水排出。因此，悬浮法生产GPPS已逐渐被淘汰，现主要用于苯乙烯共聚物及可发性PS（EPS）的生产。 高抗冲聚苯乙烯采用方法：本体法、本体-悬浮法等，多用本体法，工序如下：

橡 胶→溶解→本体预聚→本体聚合→挤出造粒→产品 发泡聚苯乙烯采用方法：用戊烷或戊烷混合物作发泡剂，采用悬浮聚合法，制备工艺有一步浸渍法和两步浸渍法之分。一步法：将单体、引发剂、分散剂、水、发泡剂和其

他助剂一起加入反应釜内，聚合得到含发泡剂的珠粒树脂，发泡剂一般应在聚合转化率达90%以上加入。二步法（又称后浸渍法）：

苯乙烯、水、分散剂、引发剂→聚合→洗涤→离心脱水→干燥→筛分

→料仓

水、发泡剂、分散剂→浸渍→洗涤→脱水干燥→包装

丙烯腈-苯乙烯共聚树脂采用方法：本体法、悬浮法制得，其中本体法占绝对优势。本体法：聚合热的移除单靠夹套冷却远远不够，最有效的移热方法是不断加入冷的单体，让部分单体和溶剂蒸发也是移热的好措施。可采用单釜满料聚合工艺、单釜不满料聚合工艺、双釜串联满料聚合工艺。 ABS树脂采用方法：乳液聚合法、本体聚合法、本体-悬浮法、乳液-悬浮法