dp/dT=3552Pa·K-1 13、解：

ln(p2/p1)=ΔvapHm?(T2-T1)/(2.303RT1T2)

ln(100/101.325)=591.2×74(T2-391)/(2.303×8.314×391T2) T2=390K 14、解：

三相点的压力：三相点温度时NH3(l)和NH3(s)的蒸气压。所以三相点的温度和压力即为上两方程联立之后的解。 解之, 得：T=195.2K p=5.93×103Pa 15、解：

溶液的组成为：100×94%/(100+100)=0.47

根据杠杆规则：ml(0.47-0.43)=ms(1-0.47)即(200-ms)×0.04=ms×0.53 ∴ ms=14.0g，固析出晶体14.0g。 16、解：

（1）三相点时，p(s)=p(l)

即11.971-2310K/T=10.097-1784K/T

解得T=279.2K

将T代入上述任一蒸气压与温度的关系式中，得P=4977Pa ?Hmp?（2）由克-克方程 lg??C ?Pa?????2.303RT并对此题给关系式，有

?subHm?2.303?8.314?2310kJ?mol-1?44.23kJ?mol?1

?vapHm?2.303?8.314?1784kJ·mol?1?34.16J·mol?1

故 ?H??H??H?10.07kJ·mol?1 fusmsubmvapm?fusSm??fusHm/T?36.07J·K?1·mol?1

21

八、综合题 1、解：

40% Sn 2、解：

（a）在1173K时，Ag在液态Sn中溶解度约 90%，固态溶液中约含Sn3%。 （b）773K时，不能存在Ag3Sn （c）673k时，饱和溶液中含银约 30%，换算成Ag3Sn的百分率为 [(3×108+118)/3×108]×30%=40.9%

0 Sn 22

Sn + Ag3 Sn Sn 12

33 f=2 117T 3 / K 973 l M l +? F 固 Agf=1 f=1 773 Sn573 +lE f=0 f=1 20 l + Ag3 Sn Sn + Ag3Sn 3 G 0 H Sn 溶 体K f=0 ?(Ag)﹪

40 60 Ag3

100 8? 0 Ag

123

1173 40% 3

973 l 773 l Sn+l + Ag3 固 溶 体 ? 573 Ag3 S8246100

?(Ag)﹪ Ag3

Ag

3、解： (1)在相图上标明

(2)0.580 l (3)Sb2Cd3 l+Sb 2Cd3 4、解：

(1)正确标明各区相和自由度数。 Ⅰ区：溶液，f*=2； Ⅱ区：溶液+A(s)，f*=1； Ⅲ区：溶液+B(s)， f*=1； Ⅳ区：A(s)+ B(s)， f*=1。 (2)先析出B（对硝基苯） 5、解：

（1）A和B会形成不稳定化合物T。N，P，Q各点的相态，相数及这些点所代表的意义列

于 下表： 点 N 相点 LN+A（S）+T（S） 相数 3 点所代表的意义 A与T的最低共熔点 ·x Sb+Sb2Cd3 Sb2Cd3+Cd l+Sb l+Cd 23

Q P LP+ T（S）+B（S） LP 3 1 T的不相合熔点 转熔反应的液相点 其中LN和LP分别表示组成为N，P的熔液。

（2）由d点代表的熔液降温到Z点后，开始析出固体B，继续降温，B不断析出而熔液组

成沿ZP线变化，降温到X点后不稳定化合物T开始析出，此时下列放热的转熔反应进行：

B?s??Lp?T?s?

这时，三相共存，温度维持不变，LP熔液相的组成为P。直到B（s）消失后，温度再继续下降，T不断析出，而与之平衡的液相组成沿PN线变化，温度降到y点后，开始析出固体A，此时LN+A（S）+T（S）三相共存，温度维持不变，待组成为N的LN熔液相消失后温度才继续下降。 6、解：

各相区相态列于下表： 相区 1 2 3 4 5 相态 熔液L L+冰 冰+MX·6H2O（s） L+MX·6H2O（s） L+MX·6H2O（s） 相区 6 7 8 9 10 相态 MX·6H2O（s）+MX·2H2O（s） L+MX·2H2O（s） MX·2H2O（s）+MX·H2O（s） L+MX·H2O（s） MX·H2O（s）+ MX（s） 7、解：

C 如图所示做一条辅助线 p/pa . K A 点：液相，Φ=1，f=C-Φ+1=2 KK点：液相，Φ=1，f=C-Φ+1=2 ，f=1 a 点：固、液两相平衡， Φ =2 a b点：固相，，，f=1 a 点：固、液两相平衡， Φ =1 f=2 Φ =2 b . ，f=1 c 点：固、气两相平衡， Φ =1 f=2 Φ =2 c O b点：固相，，， d 点：气相， Φ =1 f=2 c点：固、气两相平衡，Φ=2，f=1 B d . d点：气相，Φ=1，f=2 T/K 8、解：

（1）各区稳定相态如图所示。

24

（2）三相线de:1???s??c?s?

三相线fg:1?B?s??c?s?

（3）a,b两点的冷却曲线，相变化及自由度变化如下图所示。

l T/K

l+a(s) l+C(s) d e l+C(s) l+B(s) a(s) f g

B(s)+C(s)

A C B a WB b l,f=2

l , f=2

l+a(s),f=1 l+c(s),f=1

a(s)析出 C(s)析出 l消失

l消失

f=0 B(s) 析出 f=0 B(s)+C(s),f=1 C(s)析出 C(s)+a(s),f=1

9、解：

（1）溶液浓度为10%，即含75gNH4Cl。最多析出冰250g。 （2）没有冰析出。

（3）NH4Cl固体与溶液二相平衡。固相为纯NH4Cl固体，液相浓度为20%。固相重量为6.25g，

液相重量为93.75g。

物理化学习题（相平衡）

一．选择

1.在α、β两相中均有A和B两种物质，达到相平衡时，下列各式正确的是 （1） 。 （1）μαB=μβB（2）μαA=μβA （3）μαB=μαA（4）μαB=μβA

2．组分B从α相扩散到β相中，则下列说法中正确的是 （4） 。

25