四、问答题 ( 共 58题 ) 1. 5 分 (2474)
[答](1) C-C > C-N > C-O (2) 因为E=h, E=hc, h、c为常数 所以E与呈正比, =104/ E与成反比 2. 5 分 (2476) [答](1)
对称伸缩振动不对称伸缩振动
剪式(弯曲振动) 面内摇摆
面外摇摆扭曲
注: 不写名称只画出即可, 写出更好 3. 10 分 (4005)
[答] 既然 N2O 分子具有线性结构，它只可能是 N = O = N 或 N ≡ N = O 。若具有前一种结构，则只能具有反对称伸缩振动和弯曲振动引起的两个强吸收峰，与题意不符，故 N2O 分子具有 N ≡ N = O 结构。
-1
其中 2224 cm ( m ) 由 N ≡ N 伸缩振动引起；
-1
1285 cm ( m ) 由 N = 0 伸缩振动引起；
-1
579 cm ( m ) 由弯曲振动引起弱吸收峰
-1-1
2563 cm ( m ) 为 1285 cm峰的倍频峰
-1-1-1
2798 cm ( m ) 为 2224 cm峰与 579 cm峰的和频峰。 4. 5 分 (4013)
[答] 实际吸收峰数目比正常振动模式的数目少的原因主要有以下几种： (1) 某些振动并不引起偶极矩变化，它们是非红外活性的；
(2) 由于对称的缘故，某几种振动模式的频率相同，我们称这些振动是简并的，
只能观察到一个吸收峰；
(3) 某些振动的频率十分接近，不能被仪器分辨；
(4) 某些振动引起的红外吸收很弱，当仪器灵敏度不够时不被检出；
(5) 某些振动引起的红外吸收超出中红外光谱仪的测量波长范围，不被检出。
由于可能存在倍频、合和频和差频吸收峰，所以可能出现某些附加的弱峰，使实际吸收峰数目增多。 5. 5 分 (4014)
-1
[答] 由于 N2无红外吸收，这两个吸收峰一定是 C=O 的振动引起的。其中强吸收峰2143 cm ( m )
-1
为基频；弱吸收峰 4260 cm ( m ) 为倍频。 6. 5 分 (4020)
-1-1
[答] 在 3500～3300 cm范围内有一弱而尖锐的 N-H 吸收，在 3000～2700 cm范围内由 CH3和 CH2引
-1
起的C-H伸缩吸收，在羰基范围（1900～1650 cm)
有吸收。
7. 5 分 (4027)
[答] 鉴别羰基化合物，快而有效的方法是用 IR 光谱法。测定该未知试样的 IR 光谱图，然后观察特征吸收。
-1
若 3300 ～ 2500 cm有一宽吸收带为酸
-1
若 3500 cm左右有中强峰（或等强度双峰），为酰胺
-1
若 1300 ～ 1000 cm有中等强度吸收，为酯
-1
若 2850 ～ 2750 cm有弱吸收带，为醛
-1
若 1810 和 1760 cm有两个吸收峰，为酸酐 若以上五种情况均无，为酮。 8. 10 分 (4041)
-1-1
[答] 不饱和度为 5, 3500 ～ 3000 cm缺少任何特征峰，分子中无 -OH 基。约在 1690 cm有(C=O)吸收
-1
带，可能为醛、酮或酰胺，分子式中无氮，不可能为酰胺，又因 2700 cm无醛基的(C=H)峰，故该化合物
为酮类。 3000 cm以上及 1600，1580 cm表示分子中有苯环，而 700 及 750 cm两峰说明该化合物为单
-1-1
取代苯，在 2900 cm左右及 1360 cm处的吸收表示含有 -CH3基。 综上所述，该化合物应为
9. 5 分 (4049)
-1
[答]1745 cm有强吸收峰，说明有羰基 ( C = O )
-1-1-1
3000 ～ 3100 cm，1600 cm，1500 cm无吸收，说明不含苯环
-1
3000 ～ 3100 cm无吸收，说明不含双键 ( = C = C = )。 10. 5 分 (4051)
[答] 以下事实可以证明存在芳香环：
-1
1. (C-H)吸收均在 3000 cm以上
-1-1
2. 在 1620 cm，1500 cm有芳香化合物的骨架振动 以上相关峰说明是芳香化合物
-1-1
3. 在 700 cm附近有 C-H 弯曲（面外）强吸收峰，并且在 2000～1660cm 之间存在有 C-H 弯曲泛频弱峰。 11. 5 分 (4052)
[答]环酮类化合物，随着环张力的增加，(C=O)吸收带向高频移动。化合物(a)上的 C=O 位于两个六元环之外，环张力小于 (b)，因此(a)化合物的(C=O)小于(b)化合物。 12. 5 分 (4053)
[答] = 1/2 [ 6(4-2) + 10(1-2) + 2 ] = 2
-1
3300 cm附近为 ≡CH 伸缩振动吸收峰
-1
2900 cm附近为 CH3- CH2—伸缩振动吸收峰
-1
2100 cm附近为 C≡C 伸缩振动吸收峰
-1
1460 cm附近为 —CH2—弯曲振动吸收峰
-1
1380 cm附近为 —CH3弯曲振动吸收峰
据此可推断该化合物结构为 CH3- (CH2)2CH2- C≡CH (1 - 己炔) 13. 5 分 (4055)
[答] = 1/2 [ 7(4-2) + 6(1-2) + 1(2-2) + 2 ] = 5
-1
＞ 3000 cm的吸收峰为 = CH 的伸缩振动吸收峰
-1
2700 cm附近为典型的 C—H 吸收峰
-1
1700 cm附近为C = O 的伸缩振动吸收峰
-1
1600～1450 cm有几个峰为苯环骨架振动吸收峰
-1
690～750 cm有二个吸收峰为一取代苯特征峰 据此可以推断该化合物为 ( 苯甲醛 )
14. 5 分 (4056) [答] 是
-1-1
因为 3255 cm有强吸收说明有 OH。 1595, 1500 cm有吸收说明有苯环。
-1
1700 cm无强吸收，说明不含羰基 ( C = O ) 所以不可能是 15. 5 分 (4057)
[答] 因为该化合物存在如下互变异构：
因此在 IR 谱图上，除了出现(C=C)吸收带外，还应出现(OH)和(C=O)吸收，(C=O)吸收带出现在 1650 -1-1
cm，(OH)吸收带在生成氢键时，可移至3000 cm。 16. 5 分 (4076)
-1-1
[答] 在键合 OH 伸缩范围 ( 3450 ～ 3200 cm ) 有一强吸收，在 C - H 伸缩范围 (3000～2700 cm) 有 CH3和 CH2特征谱带。 17. 5 分 (4124) [答] 1为 HCl 的2为 DCl 的
= (M1M2)/(M1+ M2) 1/2= [/(71/] =
1/2
σ2/σ1= (1/2)σ2=σ1×(1/2)1/2
σDCl = 2886×1/2 = 2072 cm-1
-1-1-1
18. 5 分 (4125)
-1
[答] 1. 3700 ～ 3000 cm(OH)
-1
2. 3300 ～ 3000 cm(OH)(Ar-H)
-1
3. 3000 ～ 2700 cm(OH)( H - C = O )
-1
4. 1900 ～ 1650 cm(C=O)
-1
5. 1600 ～ 1450 cm( = C = C = ) (Ar) 19. 5 分 (4143)
[答] (1) 先分析不饱和度, 说明有双键存在 Ω = 1/2 [ 3(4-2) + 6(1-2) + 1(2-2) + 2 ] = 1 (2) 分析特征吸收峰
-1
A. 3650～3100 cm有一宽峰，说明有 O - H 伸缩振动
-1
B. 2900 cm有一强吸收峰说明有饱和 C - H 伸缩振动
-1
C. 1680 cm有一中强峰说明有 C = C 伸缩振动
-1
D. 1450 cm有一大且强吸收峰说明 CH3或 CH2存在
-1
E. 1300～1000 cm有三个峰说明有 C - O 伸缩振动
-1
F. 900 cm左右有峰为 = CH2面外摇摆吸收峰 (3) 据上面分析得出这是 CH2= CH - CH2OH (烯丙醇) (不会是丙烯醇，因为乙烯式醇均不稳定) 20. 5 分 (4149)
[答](1) 有， (2) 无， (3) 有， (4) 无 21. 5 分 (4153)
[答] (1) 计算不饱和度
= [ 12(4-2) + 11(1-2) + 1(3-2) + 2 ] = 8 (2) 分析特征峰
-1-1
A. 3400 cm附近有游离的 -NH 吸收峰（如为 -NH2在 1650 - 1560 cm 应有峰而谱图上没有这个峰，故否定）
-1
B. 3030 cm附近有芳环不饱和 C - H 伸缩振动
-1
C. 1600 ～ 1450 cm有苯环的特征吸收峰（ C = C 骨架振动之吸收峰）
-1
D. 690，740 cm有较强峰说明为苯环之一取代峰 (3) 据上面分析可初步断定为（二苯胺） 22. 5 分 (4384)
[答]分子振动能级的跃迁的能量与幅射能E=h相当, 且分子中该振动方式必须具有红外活性; 即瞬时偶极矩发生变化 23. 5 分 (4387)
[答]傅里叶变换红外光谱仪由以下几部分组成：
红外光源, 干涉计, 试样室, 检测器, 电子计算机(傅里叶变换), 记录仪等. 24. 5 分 (4388)
-1
[答]3000～2500cm宽峰为羧酸中的OH
-1
2960～2850cm吸收峰有C-H(-CH3, )
-1
1740～1700cm羧酸中的C=O
-1
1475～1300cm有C-H(-CH3, ) 所以是 CH3CH2COOH 丙酸 25. 5 分 (4389) [答]3-甲基戊烷,
-1
775cm乙基的弯曲振动要注意 26. 5 分 (4390)
[答]B比A谱图简单
-1
(1) A在3300～3000cm有C-H(C=C-H)伸缩振动吸收峰 B没有
-1
(2) A在1675～1500cm处有C=C伸缩振动吸收峰 B没有 27. 5 分 (4391)
-1
[答] (1)A在3300～3000cm有C-H (Ar-H) 伸缩振动吸收峰
-1
B在3000～2700cm有C-H()伸缩振动吸收峰
-1
(2) A在1675～1500cm有苯环的骨架振动 (C=C) B没有
-1
(3) A在1000～650cm有苯C-H的变形振动吸收峰
B在1475～1000cm有C-H变形振动吸收峰 28. 5 分 (4392)
[答]CH3-CH2-CH2-CH2-CH=CH2
-1
吸收峰波数范围(/cm) 引起吸收的峰
(1) 3300～3000 (C-H) (C=C-H) (2) 3000～2700 (C-H )(-CH3, ) (3) 1675～1500 (C=C) (4) 1475～1300 (C-H) (5) 1000～650 (C-H) () 29. 5 分 (4393)
-1-1
[答](1) A在1900～1650cm有两个C=O伸缩振动吸收峰(振动的偶合)， B, C在1900～1650cm只有一个C=O伸缩振动吸收峰
(2) B的C=O吸收峰在波数高的位置， C则在波数相对较低的位置 30. 5 分 (4394)
[答] A谱图比B谱图简单
(1) A不出现的伸缩振动吸收峰, 因为偶极矩没有变化
-1
B在2400～2100cm处有伸缩振动的吸收峰
-1
(2) B在1900～1650cm有C=O伸缩振动吸收峰
-1
A在1900～1650cm没有C=O吸收峰
-1
(3) B在3000～2700cm有C-H伸缩振动吸收峰由CHO引起 A没有 31. 5 分 (4395)
[答] 吸收峰向低波数移动, 吸收强度增大, 谱带变宽。
由于乙醇形成了分子间氢键, 当乙醇浓度很小时, 分子间不形成氢键, 显示了游离OH的吸收在高波数, 随着乙醇浓度的增加, 游离羟基吸收减弱, 而多聚体的吸收相继出现. (原因部分只回答形成了分子间氢键也是正确的).
32. 5 分 (4396)
[答]不变化。
邻硝基苯酚在上述两个浓度溶液中都生成了分子内氢键, 分子内氢键不受溶液浓度 的影响.
33. 5 分 (4397)
-1
[答](2) 有羰基C=O, 1600cm吸收带
-1
甲基CH3 ,2960cm吸收带 34. 5 分 (4398)
[答](1) C=O
35. 5 分 (4399)
[答](1) 伸缩振动 (2) 反对称伸缩振动 (3) 基频峰 36. 10 分 (4469)
[答]
-1
从IR看有: ≡C-H, C=C的伸缩振动; 在895cm有非平面摇摆振动,
-1
以及在1790cm处有它的倍频, 因此为
从NMR谱看出连接在双键上两个质子在环境上是不等同的, 因此是两个单峰(=,，而在=处有9个质子, 这是叔丁基,另外五个质子是两个质子的单峰, 因此可能结构:
37. 10 分 (4470)
[答]
(a)1H 三重峰= (b) 2H 四重峰= (c) 3H 三重峰= (d) 5H 单峰= (e) 1H 宽峰= 38. 5 分 (4471)
[答]
39. 5 分 (4472)
-1
[答]
40. 5 分 (4473)
[答]
: 41. 5 分 (4474) [答]
: 42. 5 分 (4477)
[答] (a) (b)
(c) (d)
43. 4 分 (4478)
-1
[答] (1) 前者(C=C)较后者稍低(1620cm), 但强度比后者大. (2分)
-1-1
(2) 后者(在2800～3000cm)有甲基和亚甲基的伸缩峰s和as,以及在1450cm 附近的变形峰, 前者没有. (2分) 44. 4 分 (4479)
-1-1
[答] 在1600～1650cm没有(C=C)的是反-2-丁烯, 它的(C=C)是红外非活性的; 在1600～1650cm范围(C=C)的波数较高而强度较大者为(3), 这是由于Cl的亲电诱导.[另一个波数较低, 强度较弱的(C=C)是结构(1)的]].
45. 5 分 (4614)
四甲基是一个具有对称中心的烯烃, 因此,C=C吸收在红外光谱中观察不到, 仅能与甲基有关的吸收峰, 即:
-1-1-1
小于3000cm处的吸收带, 及1460cm, 1380cm。 46. 5 分 (4615)
选用研糊法或溴化钾压片法。
用细粉末测得的红外光谱, 大部分辐射将由于散射而损失. 如果把试样分散在具有与试样相同折射率的介质(液体或固体)中, 光损失将大大下降, 从而可获得令人满意的光谱。 47. 5 分 (4616)
由于丙二酸HOOCCH2COOH的两个－COOH同时与一个－CH2－相连，两个－C＝O会产生振动耦合，故C＝O将分
－1－1
裂成两个峰，即C＝O1740cm和1710cm。然而戊二酸不具备产生振动耦合的条件，故C＝O只出现一个峰。
48. 5 分 (4617) 有如下特征吸收:
-1
(1) -CHO中的C-H:2900~2700cm, 弱,双峰;
-1
(2) 烷基中的C-H: <3000cm;
-1
(3) C=O , 1720~1730cm, 强;
-1 -1
(4) C-H, 1380cm, 1460cm。 49. 2 分 (4618)
红外光谱不能区别（1）物质对，因为它们是手性异构；可以区别（2）物质对，因为它们是顺反异构。（2）物质似不存在顺反异构 50. 5 分 (4619) 有如下特征吸收:
-1
(1) C≡C-H: ~3300cm;
-1
(2) C-H : <3000cm;
-1
(3) C≡C: 2140~2100cm;
-1
(4) C-H :1380~1475cm。 51. 5 分 (4620) 有如下特征吸收:
-1
(1) O-H(缔合): 3000 ~2500cm;
-1
(2) C-H : <3000cm;
-1
(3) C=O(缔合): 1740~1700cm;
-1
(4) C-H : 1475~1300cm。 52. 5 分 (4621)