180.74kJ?mol?1T转＝＝7288K24.8J?mol?K?1

（2）NH4HCO3（s）=NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)

θΔrHm?168.09kJ·mol－1

θΔrSm?474.34 J·mol－1K－1

T转=354.4K

（3）2NH3（g）＋3O2（g）=NO2（g）+NO（g）+3H2O（g）

θΔrHm?－509.38kJ·mol－1 θ因为ΔrHm<0

θΔrSm?16.76 J·mol－1K－1

θΔrSm>0 标准状态及任何温度下反应均自发。

113．固体AgNO3的分解反应为AgNO3(s)===Ag(s)+NO2(g)+O2(g)

2查教材附表并计算标准状态下AgNO3(s)分解的温度。若要防止AgNO3分解，保

存时应采取什么措施。

解： AgNO3(s)分解的温度即为反应AgNO3(s)=Ag(s)+NO2(g)+度。

θ?rHm根据公式：T转＝ θ?rSm1O2(g)的转化温21θθθθθ?rHm??fHm(NO2,g)??fHm(Ag,s)??fHm(O2,g)??fHm(AgNO3,g)

2=33.85kJ·mol－1－(－123.14kJ·mol－1) =156.99 kJ·mol－1

θΔrSm?1θθθθSm(O2,g)?Sm(NO2,g)?Sm(Ag,s)?Sm(AgNO3,s) 21=×205.14J·mol-1K-1+240.06J·mol-1·K-1+ 42.72 J·mol-1·K-1－140.92 2=244.43 J·mol-1·K-1

J·mol-1·K-1

156.99 kJ?mol-1T转??642K＝(642-273) ℃=369℃ ?1?1244.43 J?mol?K分解温度T>369℃

若要防止AgNO3分解，应低温避光保存。

第三章思考题与习题参考答案

一、选择题

1．对反应 2SO2(g)+O2(g) 确的是( )。 A.

dc(SO2)dc(O2) ?dtdtNO(g) 2SO3(g) 下列几种速率表达式之间关系正

B.

dc(SO2)dc(SO3) ?dt2dt

C. dc(SO3)?dc(O2) D. d c(SO3)??d c(O2)

2dtdt2d td t解：选D。依据化学反应的瞬时速率的表达通式，对于一般化学反应，速率表达可写出通式如下：

??AA??BB??????????YY??ZZ

v?dcAdcdcdc?B?Y?Z vAdtvBdtvYdtvZdt2．由实验测定，反应 H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) 的速率方程为v＝

kc(H2)c1/2(Cl2) ，在其他条件不变的情况下，将每一反应物浓度加倍，此时反应速率为( )。

A. 2v B. 4v C. 2.8v D. 2.5v 解：选C。依据化学反应的速率方程υ＝kc(H2)c1/2(Cl2)，H2和Cl2浓度增大都增

大一倍时，速率应该增大22倍，即相当于2.8Υa。

3．测得某反应正反应的活化能Ea.正=70 kJ·mol-1，逆反应的活化能Ea.逆=20 kJ·mol-1，此反应的反应热为( )

A. 50 kJ·mol-1 B. -50 kJ·mol-1 C. 90 kJ·mol-1 D. -45 kJ·mol-1 解：选A。依据过渡态理论，反应热可以这样计算：Q = Ea,正－ Ea,逆 。 4．在298K时，反应 2H2O2===2H2O+O2，未加催化剂前活化能Ea=71 kJ·mol-1，加入Fe3+作催化剂后，活化能降到42 kJ·mol-1，加入催化剂后反应速率为原来的（ ）。

A. 29倍 B. 1×103倍 C. 1.2×105倍 D.5×102倍

Ea?RT解：选C。依据阿仑尼乌斯指数式k = A·e，可得

k2?ek1Ea?Ea21RT?e290008.314?298?1.2?105

5．某反应的速率常数为2.15 L2·mol-2·min-1，该反应为( )。

A. 零级反应 B. 一级反应 C. 二级反应 D. 三级反应

解：选D。对于一个基元反应，aA + bB = cC + dD，有反应速率为v?kca(A)cb(B)则其速率常数k的单位的通式可写成：(mol · L-1)1-a-b ·s-1，反推可以得到为三级反应。

6．已知反应 2NO(g)+Cl2(g)===2NOCl(g) 的速率方程为v＝kc2(NO)c(Cl2)。故该反应( )

A. 一定是复杂反应 B. 一定是基元反应 C. 无法判断

解：选C。基元反应符合质量作用定律，但符合质量作用定律的不一定都是基元反应。反应是基元反应还是复杂反应，要通过实验来确定。

7．已知反应 N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔrHmθ>0，当升高温度时，Kθ将( )。 A. 减小 B. 增大 C. 不变 D. 无法判断 解：选B。根据吕·查德里原理，对吸热反应，当升高温度时，平衡就向能降低温度（即能吸热）的方向移动；即反应正向进行，平衡常数将增大。 8．已知反应 2SO2(g)+O2(g)

SO2(g)+12O2(g) ( )

?A. K1θ＝K2θ B. K1θ＝K2 C. K2θ＝

?K12SO3(g) 平衡常数为K1θ，反应

SO3(g) 平衡常数为K2θ。则K1θ和K2θ的关系为

D. 2K1θ

＝K2θ

解：选C。根据平衡常数的表达式，平衡常数与化学反应的化学计量数是有关的。化学反应的化学计量数的变化影响着平衡常数的指数项。

9．反应 2MnO4-+5C2O42-+16H+===2Mn2++10CO2+8H2O ΔrHmθ< 0，欲使KMnO4

褪色加快，可采取的措施最好不是( )。

A. 升高温度 B. 降低温度 C. 加酸 D. 增加

C2O42-浓度

解：选B。欲使KMnO4褪色加快，即增大反应的速率，只能通过升高温度，增大反应物的浓度，加入催化剂等来考虑。所以这里降低温度不利于加快反应速率。

10．设有可逆反应 aA(g) + bB(g)

?

dD(g) + eE(g) ?rHm>0，且

a+b>d+e，要提高A和B的转化率，应采取的措施是( )。

A. 高温低压 B. 高温高压 C. 低温低压 D. 低温高压

解：选B。根据吕·查德里原理，对吸热反应，当升高温度时，平衡就向能降低温度（即能吸热）的方向移动；当增大压力时，平衡就向能减小压力（即分子化学计量数之和小）的方向移动；所以为提高反应物A和B的转化率，应采取的措施是高温高压。 二、填空题

1．已知反应 2NO(g)+2H2(g)===N2(g)+2H2O(g) 的反应历程为 ① 2NO(g)+H2(g)===N2(g)+H2O2(g) （慢反应） ② H2O2(g)+H2(g)===2H2O(g) （快反应）

则该反应称为 复杂反应 反应。此两步反应均称为 基元反应 反应，而反应①称为总反应的 定速步骤 ，总反应的速率方程近似为 v=kc(H2)c2(NO) ，此反应为 3 级反应。

2．已知基元反应 CO(g)+NO2(g)===CO2(g)+NO(g) ，该反应的速率方程为 v=kc(CO)c(NO2) ；此速率方程为 质量作用 定律的数学表达式，此反应对NO2是 1 级反应，总反应是 2 级反应。

3．催化剂加快反应速率主要是因为催化剂参与了反应， 改变 反应途径，降低了活化能。

4．增加反应物浓度，反应速率加快的主要原因是 活化分子总数 增加，提高温度，反应速率加快的主要原因是 活化分子百分数 增加。 5．增加反应物的量或降低生成物的量，Q < Kθ，所以平衡向正反应方向移动；对放热反应，提高温度，Q > Kθ，所以平衡向逆反应方向移动。 6．对于气相反应，当Δn = 0时，增加压力时，平衡不移动；当Δn < 0