大学有机化学知识点总结 下载本文

有机化学

一.有机化合物的命名

1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物:

包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:-COOH>-SO3H>-COOR>-COX>-CN>-CHO>>C=O>-OH(醇)>-OH(酚)>-SH>-NH2>-OR>C=C>-C≡C->(-R>-X>-NO2),并能够判断出Z/E构型和R/S构型。

2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer投影式)。

立体结构的表示方法:

COOHCH3HOHC2H5OH1)伞形式:HH3CCOH 2)锯架式:H

HHHHHHHHHHHCOOH3) 纽曼投影式:

H 4)菲舍尔投影式:HCH3OH

5)构象(conformation)

(1) 乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。

(2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。

(3) 环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。

立体结构的标记方法

1. Z/E标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同一

侧,为Z构型,在相反侧,为E构型。

ClC2H5CH3CH3CCCC HC2H5HCl(Z)-3-氯-2-戊烯(E)-3-氯-2-戊烯2、 顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧,

则为顺式;在相反侧,则为反式。

CH3HCCCH3CH3HCCHCH3CH3HCH3顺-2-丁烯HCH3HHCH3H反-2-丁烯顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷

3、 R/S标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排

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序。然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序是顺时针,则为R构型,如果是逆时针,则为S构型。

adCcR型abdCbS型c

注:将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是:先按要求书写其透视式或投影式,然后分别标出其R/S构型,如果两者构型相同,则为同一化合物,否则为其对映体。 二. 有机化学反应及特点 1. 反应类型

自由基取代:烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的α-H卤代 自由基反应自由基加成:烯,炔的过氧化效应

亲电加成:烯、炔、二烯烃的加成,脂环烃小环的开环加成

亲电取代:芳环上的亲电取代反应A

亲核取代:卤代烃、醇的反应,环氧乙烷的开环反应,醚键断裂反应类型还原反应(包括催化加氢):烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃 离子型反应 反应,卤苯的取代反应(按历程分)氧化反应:烯烃的氧化(高锰酸钾氧化,臭氧氧化,环氧化);炔烃高锰酸钾氧化,臭氧氧亲核加成:炔烃的亲核加成化;醇的氧化;芳烃侧链氧化,芳环氧化)

消除反应:卤代烃和醇的反应2. 有关规律 协同反应:双烯合成1) 马氏规律:亲电加成反应的规律,亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。 2) 过氧化效应:自由基加成反应的规律,卤素加到连氢较多的双键碳上。 3) 空间效应:体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。

4) 定位规律:芳烃亲电取代反应的规律,有邻、对位定位基,和间位定位基。

5) 查依切夫规律:卤代烃和醇消除反应的规律,主要产物是双键碳上取代基较多的烯

烃。

6) 休克尔规则:判断芳香性的规则。存在一个环状的大π键,成环原子必须共平面或

接近共平面,π电子数符合4n+2规则。

7) 霍夫曼规则:季铵盐消除反应的规律,只有烃基时,主要产物是双键碳上取代基较

少的烯烃(动力学控制产物)。当β-碳上连有吸电子基或不饱和键时,则消除的是酸性较强的氢,生成较稳定的产物(热力学控制产物)。 8) 基团的“顺序规则” 3. 反应中的立体化学

烷烃:

烷烃的自由基取代:外消旋化

烯烃:

烯烃的亲电加成:

溴,氯,HOBr(HOCl),羟汞化-脱汞还原反应-----反式加成 其它亲电试剂:顺式+反式加成

烯烃的环氧化,与单线态卡宾的反应:保持构型

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烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化:顺式邻二醇 烯烃的硼氢化-氧化:顺式加成 烯烃的加氢:顺式加氢

环己烯的加成(1-取代,3-取代,4-取代) 炔烃:

选择性加氢:

Lindlar催化剂-----顺式烯烃 Na/NH3(L)-----反式加氢

亲核取代:

SN1:外消旋化的同时构型翻转 SN2:构型翻转(Walden翻转) 消除反应:

E2,E1cb: 反式共平面消除。 环氧乙烷的开环反应:反式产物

四.概念、物理性质、结构稳定性、反应活性 (一).概念 1. 同分异构体

2. 试剂

CH3构造异构碳架异构H2CCCH2CH2H2CCCH3H位置异构CH2CHCH2CH3CH3CHCHCH3官能团异构CH3CH2OH互变异构CH2CHOH CH3OCH3CH3CHO同分异构顺反异构构型异构立体异构对映异构简单地说,对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilic reagent)。亲电试构象异构剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道,能够接受电子对的中性分子, 如:+++++++

H、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等,都是亲电试剂。

亲核试剂:

对电子没有亲合力,但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂(nucleophilic reagent)。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性

---------

分子,如:OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、

X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等,都是亲核试剂。

自由基试剂:

亲电试剂:

Cl2hv 或高温均裂2ClBr2hv 或高温均裂2Br Cl2、Br2是自由基引发剂,此外,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应,使反应进行下去。 3. 酸碱的概念

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布朗斯特酸碱:质子的给体为酸,质子的受体为碱。 Lewis酸碱:电子的接受体为酸,电子的给与体为碱。 4. 共价键的属性

键长、键角、键能、键矩、偶极矩。 5. 杂化轨道理论 sp3

、sp2

、sp杂化。 6. 旋光性

平面偏振光: 手性: 手性碳: 旋光性:

旋光性物质(光学活性物质),左旋体,右旋体: 内消旋体、外消旋体,两者的区别: 对映异构体,产生条件: 非对映异构体: 苏式,赤式: CHOCHO

HOHHOH差向异构体: HOHHOHWalden翻转: CH2OHCH2OH赤式苏式7. 电子效应 1) 诱导效应

2) 共轭效应(π-π共轭,p-π共轭,σ-p 超2共轭,σ-π超共轭。 3) 空间效应 OH空间阻碍:已有基团对新引入基团的空间阻碍作用。

OHCH3CH8. 其它立体效应 范德华张力:两个原子或原子团距离太近,小于两SO3H3(空间效应)者的范德华半径之和而产生的张力。和内型(endo), 外型(exo):

HHSOH扭转张力:在重叠构象中存在着要变HH3H

为交叉式构象的一种张力。H

HCOCH3HHHHHH顺反异构体,产生条件:COCH 3H烯醇式: endo(内型)exo(外型)(二). 物理性质

1. 沸点高低的判断?

不同类型化合物之间沸点的比较; 同种类型化合物之间沸点的比较。

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2. 熔点,溶解度的大小判断?

3. 形成有效氢键的条件,形成分子内氢键的条件: (三). 稳定性判断 1. 烯烃稳定性判断

R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=CHR(E-构型)> RCH=CHR(Z-构型)

> RHC=CH2 >CH2=CH2

2. 环烷烃稳定性判断 3. 开链烃构象稳定性 4. 环己烷构象稳定性

5. 反应中间体稳定大小判断(碳正离子,碳负离子,自由基)

碳正离子的稳性顺序:

CH2CHCH2CH2>(CH3)3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3自由基稳定性顺序:

CH2CHCH2CH2CH3CH2>CH3>(CH3)3C>(CH3)2CH> 碳负离子稳定性顺序:

CH2CHCH2CH2>CH3>1R>2R。。>3R。 6. 共振极限结构式的稳定性判断(在共振杂化体中贡献程度): (四)酸碱性的判断

1. 不同类型化合物算碱性判断

> > > > > HO H RO H HC C H NH2 H CH2C=CH H CH3CH2 H

pKa 15.7 16~19 25 34 ~40 ~49 2. 液相中醇的酸性大小

3. 酸性大小的影像因素(吸电子基与推电子基对酸性的影响): (五)反应活性大小判断

1. 烷烃的自由基取代反应

X2的活性:F2 >Cl2 >Br2 >I2 选择性:F2 < Cl2 < Br2< I2 2. 烯烃的亲电加成反应活性

R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 > CH2=CHX 3. 烯烃环氧化反应活性

R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2

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