（7）（A） （α，β-不饱和醛的1，4-共
CN轭加成）
OCH2（8） （A） （缩醛化反应） CH OCH2 +-PH3PCH2CH3Br（9）（A）
HCH3CCH2COC6H5
（ Ph3P是很强的亲核试剂，与卤代烷亲核加成生成季鏻盐）
_+
PH3PCHCH3 （B） （C4H9Li是强碱，消除烷基上一个
α-氢，生成内鏻盐）
CH3CH=CHC=CHCH3 （C） CH3
（ Wittig反应，结果是羰基被=CR1R2取代，这是直接由醛、酮制备烯烃的好
方法。 ）
（10） （克莱门森还原法） CH2CH3
OO
（11） ClOH
（这是一个典型的酸催化羟醛缩合的例子。两分子醛在酸催化下缩合，而后羟基被氯取代。）
6、以下列化合物为原料合成指定的化合物
（1） CH3 CH3COCH3CH3CHCCH3
CH3OH O（2）C H 3 C H =C H 2 浓H H C H C C C3H2CH3CCH2CH2CH2CH3
（3）
FCH2COCH3 , BrCH2CH2COCH3FCH2C(CH3)=CHCH2COCH3
（4） C HO
HMg浓浓HCl解：（1） 浓CHCHCHCH3COCH3CHCHCHCH3CHCH333ZnCl33Ni 2MgClOHCl
CH3 CH3H2OCH3COCH3 CH3CHCCH3CH3CHCCH3
CH3OH CHOMgCl
（2）
（3）
（4）
3CH3CH=CH2HCNaC+2浓浓浓浓浓HBrCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2BrCH浓NHHC3CCH2CH2CH3+NaNH2CNaHCCCH2CH2CH3浓NH3CCH2CH2CH3NaNH2CH3CH2CH2BrHg/H3OOCH3CH2CH3CCH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CBrCH2CH2COCH3HOCH2CH2OHBrCH2CH2COPh3PPhLiO+_Ph3PCHCH2COCH3FCH2C=CHCH2C=OCH3CH3OCH3FCH2COCH3FCH2C=CHCH2COCH3CH3OH3O+O(1)O3(2)Zn , H2OCOHHCHO浓OHCH2-CHOCH2CHO,-H2O7、甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚
甲基处，例如： - OH
CHO+CH3COCH2CH3H2OH2SO4CH=CHCOCH2CH3CHO+CH3COCH2CH3HOAc试解释这一现象。
CH=CCOCH3CH3答案：根据羟醛缩合反应机理，在碱催化下，进攻试剂是烯醇负离子，
--CH2COCH2CH3比 C H 3C O C H C H 3 稳定。在酸催化下，进攻试剂是烯醇，CH3C(OH)=CHCH3比H2C=C(OH)CH2CH3稳定。
CHO -CH=CHCOCH2CH3(A)浓浓浓浓2CO - O H C H CH 2CH 3
CHO CH3COCH2CH3-(B)CH=CCOCH3CH3COCHCH3 CH3
+ OH++ CHOHOHCHOHCH
(B)浓浓浓浓 CH3C=CHCH3+ CH3COCH2CH38、 有一化合物（A）C8H8O，能与羟氨作用，但不起银镜反应，在铂的催化下加氢，得到一种醇（B），（B）经溴氧化，水解等反应后，得到两种液体（C）和（D），（C）能起银镜反应，但不起碘仿反应；（D）能发生碘仿反应，但不能使斐林试剂还原，试推测A的结构，并写出主要反应式。
答案：能与羟氨反应的是羰基化合物，不能起银镜反应的则为酮类。C能起银镜反应而不能起碘仿反应，说明C为含有α-烷基的醛RCH2CHO；D能起碘仿反应，但不能与斐林试剂反应，说明D为含有CH3CO-结构的酮。由于C、D是由A经过催化加氢所得的醇B氧化而得，根据A分子中的碳原子个数为6，C只可能是丙醛，D只可能是丙酮。则A的结构式为
CH3CH2CCHCH3 OCH3
主要反应如下： NOHOHH_ H2OOHNCHCHCCH3CH2CCH(CH3)2+CHCHCCHCHHNOH323232
CH(CH3)2 OCH3 OH_ H2OH2CH3CH2CH=C(CH3)2CHCHCCHCH(B)CHCHCHCH(CH)3233232Pt
OCH3_HO2OHCH2=CCH2CH3OHCH(A)O3H2OZnCH3CH2CHO(C)+CH3COCH3(D)CH3CH2CHO+2Ag(NH3)OHCH3COCH3+NaOICH3CH2COONH4+2Ag+3NH3+H2OCH3COONa+CHI39、有一化合物（A），（A）可以很快使溴水褪色，可以和苯肼发生反应，但与硝
酸银氨溶液无变化。（A）氧化后得到一分子丙酮和另一化合物（B）。（B）有酸性，和次碘酸钠反应生成碘仿和一分子酸，酸的结构式是：
试写出（A）的结构式和各步反应。
CH2CH2COOHCOOH解：按题意，（A）能使溴水褪色，说明分子中含有不饱和键；可以和苯肼反应，说明分子中含有羰基；经氧化后得一分子丙酮，说明双键处连有一甲基支链；不与硝酸银氨溶液反应说明分子中不含醛基。（B）有酸性，说明分子中可能含有羧基；（B）能发生碘仿反应，说明分子中可能含有-COCH3 或-CH(OH)CH3的结构；
从（B）发生碘仿反应后所生成的酸为丁二酸以及双键氧化成丙酮的同时通常生成另一分子羰基化合物，可以推断（B）可能HOOCCH2CH2COCH3。则（A）的可能结构为：
CH3CCHCCHCHCH 322CH3 O
有关反应如下： CH3CH3CCHCCHCHCH322+Br2 CH3CCH2CH2CHCCH3CH3 OBrBrO
CH3CCH2CH2CHCCH3+C6H5NHNH2CH3CCH2CH2CHCH3 ONNHC6H5 OCH3CHO3 CHCCHCHCHCCH3CCH2CH2COOH+OC322CH3 CH3O
O I2,NaOHCH2COOH+CHI3 CH3CCH2CH2COOHCH2COOH
CCH3CH310 某化合物A，分子式为C9H10O2， 能溶于NaOH溶液，易与溴水、羟氨反
应，不能与托伦试剂反应。A经LiAlH4还原后得化合物B，分子式为C9H12O2。A、B都能发生碘仿反应。A用Zn-Hg在浓盐酸中还原得化合物C，分子式为C9H12O，C与NaOH反应再用碘甲烷煮沸得化合物D，分子式为C10H14O，D用高锰酸钾溶液氧化后得对甲氧基苯甲酸，试推测各化合物的结构，并写出有关反应式。
答案：化合物D用高锰酸钾溶液氧化后得对甲氧基苯甲酸，说明D为对甲氧基苯的衍生物；由D的结构式推知甲氧基的对位的结构式应为C3H7；由A、B能与碘仿反应，B由A还原所得，推知A含有-COCH3结构，B含有-CH(OH)CH3结构；D由A经克莱门森还原再用碘甲烷取代所得，推知D应为对甲氧基丙基苯。A、B、C、D的结构式分别为：
A： B：
HOCH2CHCH3HO CH2COCH3OH
C HHC： H O C H 2C H 2 C H 3 C H 3 O H 2 C 3D： 2C
有关反应式如下：
BrHOBr2NH2OHCH2COCH3BrCH=NOHCH3CH2CHCH3OHCH2COONaCH2CH2CH3HOHOCH2COCH3LiAlH4NaOIHOHOHOHOZn-Hg,HClHOCH2CHCH3OHNaOICH2COONaHOCH2CH2CH3NaOHCHI3CH3OCH2CH2CH3CH3OCH2CH2CH3KMnO4CH3OCOOH