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物理化学1

一、 下列各题均有四个备选答案 ,请从中选择一个最佳的,用“√”标记 1. 1mol理想气体于恒压下升温1℃，试求过程中体系与环境交换的功W A A. 8.314J B. 4.18J C. 0 D. 29.099J 2. 恒温恒压下，在A与B组成的均相体系当中，若A的偏摩尔体积随浓度

的改变而增加时，则B的偏摩尔体积将如何变化？ B

A. 增加 B. 减少 C. 不变 D. 不一定 3. 一个人精确地计算了他一天当中做功所需付出的能量，包括工作、学习、

运动、散步、读报、看电视，甚至做梦等等，共12800kJ。他认为每天所需摄取的能量总值就是12800kJ。这个结论是否正确？ D

A. 正确，因为符合能量守恒定律 B. 正确，因为不违背热力学第一定律

C. 不正确，因为违背热力学第一定律 D. 不正确，因为违背热力学第二定律

4． 在一个抽空容器中放入足够多的水、CCl4(l)及I2(g)。水和CCl4共存时

完全不互溶，I2(g)可同时溶于水和CCl4之中，容器上部的气相中同时含有I2(g)、H2O(g)及CCl4(g)。此平衡体系的自由度数为 C

A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 5. 在三组分体系相图中最多能有几相平衡共存 C

A. 5 B. 2 C. 3 D. 4 6. 在300K下，一个抽空的容器中放入过量的A(s)，发生下列反应 A(s) B(s)+3D(g)

达到平衡时D(g)的压力

?此反应的标准平衡常数K(300K)p*=1.02kPa。

D真空容器中通入A、B、D三种理想气体，它们的分压恰好皆为101.3kPa。

在此条件下，反应 C

A.从右向左进行 B.从左向右进行 C.处于平衡状态 D.无法判断

8. 下列化合物中，哪个的无限稀释摩尔电导率不可以用Λm对

作图外推

应为 D

-4

A. 1.02 B. 3.06 C. 1.04×10 D. -6

1.03×10

7． 反应A(g)+2B(g) 2D(g)在温度T时的K=1。若温度恒定为T，在一

?至c ?0而求得 B

A. NaCl B. CH3COOH C. CH3COONa D. HCl 9. 当电池反应自发进行时 A

A. E > 0, ΔG < 0; B. E > O, ΔG > 0; C. E < 0, ΔG > 0; D. E < O, ΔG < 0 。

10. 在溶液中发生反应时, 离子强度 I 对反应速率常数 k 有影响。当两种

反应离子带相反电荷时 B

A. k 随 I 增大而增大； B. k 随 I 增大而减小； C. k 与 I 无关； D. k 与 I 的关系难以确定 11. 反应CO(g) + 2H2(g)CH3OH(g)在恒温恒压下进行，当加入某种催

化剂，该反应速率明显加快。不存在催化剂时，反应的平衡常数为K，活化能为Ea，存在催化剂时为K?和Ea?，则 C

A. K?=K，Ea??Ea B. K??K，Ea??Ea C. K?=K，Ea??Ea D. K??K，Ea??Ea

12. 表面张力σ，从能量角度可定义它为 D

A. 表面吉布斯能 B. 比表面熵 C. 表面能 D. 比表面吉布斯能

13. 在相同温度及压力下，把一定体积的水高度分散成小水滴的过程，下列何者保持不变 A

A. 比表面能 B. 附加压力 C. 总表面能 D. 比

表面积

14． 表面活性剂具有增溶作用是因为其 C

A. 能降低溶液的表面张力 B.具有乳化作用 C. 在溶液中能形成胶团 D.具有润湿作用

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15． 若分散相固体微小粒子的表面上吸附负离子, 则胶体粒子的ζ电势

A 大于零 B 小于零 C 等于零 D 大小无法

确定 B

二、p?，298.2K下，Zn和CuSO4溶液的置换反应在可逆电池中进行，做电功200kJ，放热6kJ。如设反应前后该体系体积不变，求，ΔrU、ΔrH、ΔrF、ΔrS、ΔrG。

三、用氯化氢和乙炔加成生成氯乙烯时，所用的乙炔是由碳化钙置于水中分解出来的，故在乙炔气中含有水蒸气。如果水蒸汽气压超过乙炔气总压的0.1%（乙炔气总压为202kPa），则将会使上述加成反应的汞催化剂中毒失去活性，所以工业生产中要采取冷冻法除去乙炔气中过多的水蒸气。已知冰的蒸气压在0℃时为611Pa，在-15℃时为165Pa，问冷冻乙炔气的温度应为多少？ 四、反应 Zn (s)十2AgCl (s) = ZnCl2 (a = 0.555) + 2Ag (s) 为原电池时,

-4-1

其电动势的温度系数 (?E/?T)p = - 4.02 × 10 V.K,

?已知 ?AgCl/Ag?0.2223V,

??Zn2?/Zn??0.7628V

1. 将该化学反应设计成原电池 。 2． 计算该原电池25℃时的电动势。

3．计算该电池反应在25℃时的ΔG 、ΔH 、ΔS 。

五、血药浓度通常与药理作用密切相关，血药浓度过低不能达到治疗效果，血药浓度过高又可能发生中毒现象。已知卡那霉素最大安全治疗浓度为35

-1-1

μg·ml，最小有效浓度为10μg·ml。当以每千克体重7.5mg的剂量静脉

-1

注射入人体后1.5 h和3 h测得其血药浓度分别为17.68μg·ml和12.50

-1

μg·ml，药物在体内的消除可按一级反应处理。求：

1． 速率常数；

2． 过多长时间注射第二针； 3． 允许的最大初次静脉注射剂量。

33

六、混合等体积0.08 mol? dm?的KCl和0.1 mol? dm?的AgNO3溶液制备AgCl溶胶。写出胶团结构式，并比较电解质CaCl2、Na2SO4、MgSO4 的聚沉能力。

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物理化学2

一、下列各题均有四个备选答案 ,请从中选择一个最佳的,用“√”标记 1. 测定有机物的燃烧热Q p一般在氧弹中进行，所测得的热效应为Qv, 由

公式Q p= Qv +ΔnRT, 可计算燃烧热，题中的T应为 C A.氧弹中的最高燃烧温度 B.氧弹所浸泡的水中之温度 C.外水套中的水温 D.298.2K 2. 对于可逆变化有 C

?S??B?QRTA

下述各说法中，哪一个正确 A.只有可逆变化才有熵变 B.可逆变化没有热温商 C.可逆变化熵变与热温商之和相等 D.可逆变化熵变为零

3. 沸点升高，说明在溶剂中加入非挥发性溶质后，该溶剂的化学势比未加

溶质前如何变化 B A. 升高 B.降低 C.相等 D.不一定

4. 在300K下，一个抽空的容器中放入过量的A(s)，发生下列反应 A(s)B(s)+3D(g)

?*达到平衡时D(g)的压力pD=1.02kPa。此反应的标准平衡常数K(300K)应为 D

-4-6

A. 1.02 B. 3.06 C. 1.04×10 D. 1.03×10 5. 在一个抽空容器中放入足够多的水、CCl4(l)及I2(g)。水和CCl4共存时完全不互溶，I2(g)可同时溶于水和CCl4之中，容器上部的气相中同时含有I2(g)、H2O(g)及CCl4(g)。此平衡体系的自由度数为 C A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 6. 单组分体系的固液平衡线的斜率dp/dT的值 D

A.大于零 B.等于零 C.小于零 D.不确定 7. 下列化合物中，哪个的无限稀释摩尔电导率不可以用

对

作图外推

至c ?0而求得？ B A． NaCl B. CH3COOH C． CH3COONa D. HCl

-1-1

8. 298K时，当H2SO4溶液的浓度从0.01mol·kg增加到0.1 mol·kg时，

其电导率k和摩尔电导率Λm将 D

A. κ减小，Λm增加 B. κ增加，Λm增加 C. κ减小，Λm减小 D. κ增加，Λm减小 9. 反应CO(g) + 2H2(g)CH3OH(g)在恒温恒压下进行，当加入某种催化

剂，该反应速率明显加快。不存在催化剂时，反应的平衡常数为K，活化能为Ea，存在催化剂时为K?和Ea?，则 A A. K?=K，Ea?< Ea B. K??K，Ea??Ea C. K?=K，Ea?> Ea D. K??K，Ea??Ea

10. 在溶液中发生反应时, 离子强度 I 对反应速率常数 k 有影响。当两种

反应离子带相反电荷时 B A. k 随 I 增大而增大； B. k 随 I 增大而减小； C. k 与 I 无关； D. k 与 I 的关系难以确定 11. 某化学反应的方程式为2A→P ，则在动力学研究中表明该反应为 D

A. 二级反应 B. 基元反应 C. 双分子反应 D. 以上都无法确定

12 . 设反应CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)已达平衡，在其他条件不变的情况

下将CaCO3进一步粉碎，则平衡 B A.向左移动 B.向右移动 C.不移动 D.不能确定 13. 气体在固体表面发生等温吸附时 B

A.ΔS>0 B.ΔS<0 C.ΔS=0 D.ΔS≥0

33

14. 将等体积的0.008mol? dm?KI溶液与0.01 mol? dm?AgNO3溶液混合制备

AgI溶胶，试比较下列三种电解质MgSO4 、CaCl2、Na2SO4的聚沉能力 A A． Na2SO4 ? MgSO4 ? CaCl2 B. Na2SO4 ? CaCl2? MgSO4 C. MgSO4 ? Na2SO4 ? CaCl2 D. CaCl2 ? Na2SO4 ? MgSO4

15 . 高分子溶液与溶胶相同的性质是 D

A 稳定体系 B.扩散快 C. 多相体系 D.不能透过半透膜

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二、某溶液中化学反应，若在等温等压（298.15K，101.325kPa）下进行，放

4

热6×10J，若使该反应通过可逆电池来完成，则吸热6000J。试计算： （1） 该化学反应的ΔS。

（2） 当该反应自发进行（即不作电功）时，求环境的熵变及总熵变。 （3） 该体系可能作的最大功。

三、在448~688K的温度区间内，用分光光度法研究了下面的气相反应： I2 +环戊烯 →2HI + 环戊二烯 得到K?与温度（K）的关系为

略不计。

lnK?17.39?51034

4.575Tθθθ计算在573K时，反应的?rGm ，?rHm和?rSm

四、 反应 Zn (s)十2AgCl (s) = ZnCl2 (a = 0.555) + 2Ag (s) 为原电池时,

-4-1

其电动势的温度系数 (?E/?T)p = - 4.02×10 V.K,

已知 ?AgCl/Ag?0.2223V,???Zn2?/Zn??0.7628V

（1） 将该化学反应设计成原电池 。 （2） 计算该原电池25℃时的电动势。

（3） 计算该电池反应在25℃时的ΔrGm 、ΔrHm 、ΔrSm 。 五、NO2的分解反应为NO2(g)NO(g) + 1/2O2(g)，将0.105 g NO2气体装入一体积为1L的密闭容器，温度恒为330℃。分解反应的初速率为0.0196

-1-1-1

mol?L?h，当浓度下降到0.00162 mol?L时，反应速率只有初速率的一半。求：

（1）反应级数；

（2）40 min后NO2的浓度。

－6

六、在101.325kPa压力下，若水中只含有直径为10m的空气泡，要使这样

-1

的水开始沸腾，需要多高温度？已知水的表面张力?（N?m）与温度（K）

-3-3

的关系为 ? ＝118.77?10－0.157?10T，摩尔气化热?Hm＝40.656

-1

kJ?mol，设水面至空气泡之间液柱静压力及气泡内蒸气压下降因素均忽

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物理化学3

一、下列各题均有四个备选答案，请选择一个最佳的，用“ √”标记。

-1

1. 已知H2O（g）、CO（g）在298K时的标准生成焓分别为 -242kJ·mol、-111

-1

kJ·mol，则反应H2O（g）+C（s）＝H2（g）+CO（g）的反应焓为 C

-1 -1

A． -353kJ·mol B． -131kJ·mol

-1-1

C． 131kJ·mol D．353kJ·mol

2. 在凝固点，液体凝结在为固体，在定压下升高温度时，该过程的 ΔG 值将： B

A. 增大 B. 减少 C. 不变 D. 不能定

3．体系经不可逆循环过程，则有 D

A. ΔS=0，ΔS隔<0 B. ΔS>0，ΔS环=0 C. ΔS>0，ΔS环

<0 D. ΔS=0，ΔS隔>0

?p?4．根据麦克斯韦关系式，???应等于 A

??T?V?S?A. ???

??V?T?V?B. -???

??S?T?V?C. ???

??S?T?S?D. -???

??V?T5．在一定温度和压力下，某化学反应达平衡时 D

θ A. ?rGm??RTlnKa

B. ?rGm??rGm

θC.

θ?rGm?0

D. ?rGm?0

θθ6．某化学反应?rHm? 0, ?rSm?0，则反应的标准平衡常数 A

A. Ka ? 1 ,且随温度升高而增大 B. Ka ? 1 ,且随温度升高而减小

C. Ka ? 1 ,且随温度升高而增大 D. Ka ? 1 ,且随温度升高而减小

θθθθ7．对恒沸混合物，下列说法错误的是 A

A. 不具有确定的组成 B. 平衡时气、液相组成相同 C. 其沸点虽外压改变而改变 D. 与化合物一样具有确定的组成

8．当用三角坐标表示三组分体系时，若某体系的组成在平行于底边BC的直

线上变动，则该体系的特点是 B

A. B和C的百分含量之比不变 B. A的百分含量不变 C. B的百分含量不变 D. C的百分含量不变

-3-1

9．1.000×10mol.kg的CaCl2溶液的平均活度系数为0.219，其离子平均活度为 A

-4-2 -2

A. 3.476×10 B. 3.476×10C. 6.964×10 -2

D. 1.385×10

10．25℃时下列电池反应的电动势为 B

H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) E1 2H2O(l)=2H2(g)+O2(g) E2 两者的关系为

A. E2=-2E1 B. E2=-E1 C. E2=2E1 D. E2=E1

-1

11．某反应的活化能为80kJ.mol，若反应温度由20℃增加到30℃时，其反应速率常数约为原来的 B

A. 2倍 B. 3倍 C. 4倍 D. 5倍 12．某复杂反应的表观速率常数k与各基元反应速率常数之间的关系为k=k2(k1/2k4)1/2 ，则表观活化能Ea与各基元反应活化能之间的关系为 A

1/2

A. Ea=Ea,2+1/2(Ea,1-2Ea,4) B. Ea=Ea,2+(Ea,1-Ea,4)

1/2

C. Ea=Ea,2+1/2(Ea,1-Ea,4) D. Ea=Ea,2(Ea,1/2Ea,4) 13．下列何者对物理吸附不适合 D

A. 吸附无选择性 B. 吸附速率快 C. 范德华力吸附 D. 吸附热大

14．在外加电场作用下，分散介质对固定的固体表面电荷作相对移动的现象称为 B

A. 电泳 B. 电渗 C. 流动电势 D. 沉降电势

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