G
积分，
2
G 298
823
1
3 .65 29524
298
2
dT
66 .91
823 T
G
2
10836 .6
G
66 .91 30 .55
，
2
25143 J
823 298
恒温恒压下， ΔG > 0 ，反应不能自发进行，因此不是形成 13．解：
Ag2O 所致。
RT ln
p p
2
= 8.314 ×373 ×ln0.5 = - 2149.5 J
ΔG1 = 0 ；ΔG2 = S
m
1
373
ln
S 298 C
p 373 - 1 -1 R ln 196 .24 R ln 2 202 .0 J K mol 298 p
473 p -1 -1
R ln 209 .98 J K mol 298 p
S
m
p , m
473 ln
S 298 C
p ,m
ΔH3 = Cp,m × (473 - 373) = 33.58 × 100 = 3358 J ΔG3 = ΔH3 - (S2T2 - S1T1) = 3358 - (209.98 × 473 –202.00× 373) = -20616.5 9 J ΔG = ΔG2 + ΔG3 = - 20616.5 - 2149.5 = - 22766 J = - 22.77 kJ
1
7 ＝
p
1
2 7
576 K
14．解：
5
， T
2
T
298
1
.1
0
p
2
5
Q = 0 ， W = ΔU = n CV,m( T2- T1) = 10 × 2 R × (576 - 298) = 57.8 kJ
7
ΔU = 57.8 kJ ，ΔH = n Cpm(T2- T1) = 10 × 2
R × (576 - 298) = 80.8 kJ
- -3
= - 282.1kJ
ΔS = 0 ，ΔG = ΔH - Sm,298ΔT = 80.9 - 10 × 130.59 × (576 - 298) × 10
ΔA = ΔU - SΔT = - 305.2 kJ 15．解：这类题目非常典型，计算时可把热力学量分为两类：一类是状态函数的变化， 包括 ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG，计算时无需考虑实际过程；另一类是过程量，包括 Q、W，不同的过程有不同的数值。 先求状态函数的变化，状态变化为 ：(p1,V1,T1) ( p2,V2,T2)
U
dU = V TdS - pdV ，
T
S V
T
p
T
p T p T V
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对状态方程
p
a V
2
V
RT
p p RT 2a R ， T V V V T V V
2
3
而言：
R V
p
a
2
U
∴
V
T
T
V
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V
2
U
dV
V
2
a dV
2
1 a V
1
U
V
1
V
V
V
1
V
1
所以：
T
2
又
H a 1 V
2
U 1
1
pV
U
p2 V 2
p1V1
a
2
a
1
V S
V V
V
2a
1 V
2
V
1
1
V R
V
2
S
V
2
p
dV T
2 2
dV
1
dV V
1
R ln
V
1
V
1
V
T
V
V
V
A
U T S a
1 V
2
1
1
V
V
2 RT ln
V
1
G H T S
1
2a 1
2
V RT ln 2
V
1
V
1
V
再求过程量，此时考虑实际过程恒温可逆：
W
V
V
2
2
RT
a
dV
2
V
1
1 a V
1
RT ln
V
V
2
pdV
V1
V
V
V
1
2 1
V
2
Q T S RT ln
V
1
对于恒温可逆过程：
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