极谱与伏安分析法 下载本文

易 ________ 。

2060 在极谱分析中,当极化电位由 0.00V 向 -0.70V 扫描时,出现的极谱波是 _________ 。

2061 在 HCl 介质中,已知 Bi3++ 3e-─→ Bi,E?1/2 = -0.09V (vs SCE), Pb2+ + 2e-─→ Pb, E ?1/2 = -0.44V (vs SCE),用经典极谱法测定时,定性分析的依据是 _________ 电位。

2062 在极谱分析中,改变汞柱高度,得到极谱波高与汞柱高的平方根呈正比,此时受 __扩散____ 所控制。

2066 用恒电位极谱法分析某试样中的 Pb,如果用悬汞电极,则极谱波的波形如 _________ 。 2072 在经典极谱中,滴汞电极是___________________电极.

2074 饱和甘汞电极的电位决定于电极表面的_______________离子的浓度.

2085 当温度不变时,金属离子极谱波的半波电位可作为极谱______________根据. 2090 在可逆极谱波上的任何一点电流都是受_____扩散____________所控制.

2402 滴汞电极作极谱分析的工作电极具有的优点是, 汞滴__不断更新____,故分析结果__重现性好 ____;氢在汞电极上的___超电位很高___,很多离子可在__氢还原____之前形成还原波.

2403 在极谱分析中滴汞电极称___工作电极___,又称__极化电极____,饱和甘汞电极称为___参比电极____,又称__去极化电极____.

2404 极谱分析的残余电流主要来源是____杂质的还原____和_____滴汞的充电电流 ____,可用____扣除底电流___方法来消除。

2405 极谱分析是利用被测离子或它的配离子的_____________电流建立的一种分析方法。迁移电流的消除可在底液中加入________________, 残余电流可用_______________解决,极大现象可加入____________________来消除。

2406 极谱波的性质, 可以通过观察其电流与汞柱高的关系来决定, 可逆极谱波波高与_____________________呈正比, 不可逆极谱波只在极限扩散电流时波高与_________________成正比. 2407 在极谱分析中为了建立浓差极化, 要求极化电极____表面积小_______, 溶液中被测物质的浓度____要低______, 溶液____不能________搅拌。

2408 在扩散电流 ( Ilkovic ) 方程的各因素中, 受汞柱高影响的是____________________,受温度影响的是____________,受溶液组分影响的是________________。

2409 在极谱定量测定时, 使用_____________法时, 溶液的体积必须严格计量。

2410 可逆波, 电极反应速度__________, 极谱波上任何一点的电流都是受__________所控制;不可逆波, 电极反应速度__________只有达到____________电流时才受扩散控制。

2411 金属离子形成稳定的配离子后, 它的半波电位发生移动, 其移动的大小与配离子的__稳定常数__, __配位数__, __配位剂浓度__等因素有关。

2412 单扫描极谱和经典直流极谱所加电压都是_线性扫描电压 _, 但前者速度____较快____;使其前者极谱图呈_平滑峰状__形,后者呈__锯齿平台波__形。

2413 单扫描极谱与经典的直流极谱相比,极化速度_______; 对电极反应可逆的物质, 灵敏度______; 对电极反应不可逆的物质灵敏度________, 氧对测定的影响_________。

2414 循环伏安图中, 第二次循环扫描所得的图形与第一次相比有不同, 出现了新的峰,这是由于__电极反应的产物发生了氧化还原 ______, 所以该法较易获得___有关电极反应___的信息,对研究有机物和生物物质的氧化还原机理很有用。

2415 交流极谱和方波极谱都在直流线性电压上叠加小振幅的________,它们的图形呈______,它们加电压方式的差别是____________________________,都克服了________的影响,灵敏度________。

2416 微分脉冲极谱是在直流线性扫描电压上,在汞滴成长的_____后期______,加上小振幅的方形宽脉冲电压, 脉冲极谱法消除了___毛细管噪音的影响___影响, 可使用___低_______浓度支持电解质, 它的灵敏度___高__。

2417 平行催化波是 O+ne-→R

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K(速率常数) R+Z

物质Z应该是这样的一种物质, 它本身___________在电极上还原, 但可以______,而且K__________。 2418 氢波和氢催化波都是由于_________的还原而产生的极谱波,氢催化波是溶液中某些物质能__________________, 在正常氢波较__________的电位时还原出来。

2419 配合物吸附波是指一些物质以________________的形式, 在电极上_________________,电流的产生是由于____________的还原, 灵敏度的提高是由于_________________________

2420 有机酸碱物质产生催化氢波的原因是这些化合物能被_______________, 其中使______________________受到活化而易在电极上还原, 溶液中又存在__________________而造成电 流迅速增加。

2421 氧在电极上被还原产生的极谱波, 常干扰测定, 故要除去。通常除去的方法是在酸性溶液中__________________________, 在中性或碱性溶液______________________。

2422 充电电流的大小,相当于浓度为__________的物质所产生的扩散电流,其电性符号为_______,它限制了普通直流极谱的灵敏度。新的极谱技术, 如___________、__________就是克服了它的影响。

2423 JP-1、JP-2型单扫极谱仪,一般汞滴滴下时间为7s, 在后2s进行电压扫描是由于______________________________, 其图形为_________________________。

2424 浓差极化是指__电极表面与主体溶液之间的浓度差别引起的电极电位偏离平衡电位值的现象___的现象,在电化学分析中利用此现象的方法如__极谱分析__;但有的需消除或减少,如__电解分析_。 2425 用极谱分析法测定Cd2+时, 常要加入一些物质组成底液, 加入1mol/L NH3·H2O + 1 mol/L NH4Cl溶液,称为 __________________, 以消除____________________, 加入Triton X-100用作________________, 以消除________________________,少量Na2SO3用作_________________。

2426 铂在甲醛和联氨的硫酸介质中, 形成Pt(CH2=N-NH2)24+的配合物, 得到灵敏的氢催化波, 该波的电流主要由________的还原产生, 铂的作用是________________,该波主要用来测定____________。 2446 滴汞电极的汞滴周期一般控制在3s左右, 不能太快, 其原因是___________________,电流不再受______________________控制。

2447 残余电流主要是由____________________和________________________________组成。 2448 在Ilkovic电流公式中, 不受温度影响的参数是_____________________________。

2449 在极谱分析中, 电流完全由___扩散速度____所控制的极谱波称为可逆波, 电流受_电极反应速度__和___扩散速度___控制的极谱波称不可逆波。

2450 在极谱分析中, 定性分析的依据是____________, 而定量分析的依据是____________。

2451 极谱分析中驱除溶液中的溶解氧, 在任何溶液均可用_______________驱除, 酸性溶液可用_________驱除, 碱性溶液可用______________消除。

2452 在直流极谱分析中利用___________________________关系测定可逆电极反应电子数,利用________________关系测定配位数。

2453 在极谱分析中灵敏度较高的方法是_____________法和____________法, 分辨率最好的方法是____________法和____________法。

2454 在电解池上所加的外加电压V的关系为: V=(E?SCEE d,e)+iR,但在极谱分析中表示为V=-E d,e,

这是由于通过电解池的电流_____________, 电解池内阻也____________, 此外在极谱分析中E?SCE 是_______________, 因此V=-E d,e是表示外加电压V相对于______________的-E d,e。 2455 写出Ilkovic电流方程式________________________________________________。 2456 经典极谱分析中底液一般包括: (1)__支持电解质__, (2)___极大抑制剂___。

2457 毛细管电荷曲线是表示________________和滴汞电极_____________间的关系曲线。该曲线极大值所对应的横坐标值称为____________________________。

2458 极谱波与电位滴定曲线分别表示____________________________的关系曲线和

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____________________________的关系曲线。

2459 各种极谱波可以用与汞柱高度的关系来识别, 可逆波i∝____, 不可逆波i∝___, 催化波i∝____。 2460 各种极谱分析测定的最低浓度为: 经典极谱__10-5 ___mol/L, 单扫描极谱__10-6_mol/L;脉冲极谱__10-8 __mol/L, 溶出伏安法__10-9___mol/L。

2461 在恒电位下, 由于充电电流随时间按______________关系衰减, 电解电流按__________关系衰减, 前者衰减比后衰减_____________, 因此方波极谱可消除充电电流的干扰。

2462 脉冲极谱法由于叠加的方型脉冲延时较长, 在脉冲后期作电流信号采样时不但可消除__充电电流的干扰, 还可以消除___毛细管噪声_电流的干扰。

2463 单扫描极谱法的电压扫描速度比经典极谱法快得多, 因此前者的极谱图是____________形, 产生这种形状的原因是____________________________。

2464 在经典极谱法中, 极谱图上会出现电流峰, 这个现象在极谱中称为_____极谱极大___,它是由于滴汞表面的____表面张力____不均, 致使表面运动导致电极表面溶液产生__切向运动___, 使还原物质增多。此干扰电流可加入__表面活性物质__消除。

2465 在极谱分析中, 由于电解池内电极极性对溶液中离子产生的库仑力可产生__迁移__电流,这种干扰电流可加入比被测物质浓度约高_50~100 ____倍的____支持电解质____来消除。

2466 极谱分析中, 通过电解池的电流一般很小, 电解消耗的物质可略而不计。因此可______使用该溶液进行分析, 由此IUPAC建议, 滴汞电极属于______________电极。

2467 在推导极谱分析的标准加入法计算公式时, 当用Vx(mL)试液作极谱分析后,id=Kcx,再加入Vs(mL)的标准溶液后,这时极限扩散电流id=________________。

2468 试由Ilkovic方程式证明极限扩散电流id与汞柱高度 的平方根呈正比的关系。 2505 在图下填出哪种极谱方法使用以下的施加电压的方式:

(1)_____ 经典极谱法____ (2)______ 脉冲极谱法_________

2849 用循环伏安法研究电极进程, 当电压扫描速率与峰电位无关时, 可判断该电极进程可能为___________________________。

2859 溶出伏安法的操作步骤, 通常分为二步, 第一步是_______________, 目的__________ 第二步是______________________________________。

2860 溶出伏安法若溶出时的工作电极发生____________反应, 则为___________溶出伏安法; 发生______________反应, 则为____________溶出伏安法。

2861 从循环伏安图上可以获得____________, ___________, ___________和____________ 四种信息, 从而来判断电极反应的可逆性。

2862 试液中的O2, 在滴汞电极上分两步还原而出现两个极谱波:

第一个反应:_______________________________;第二个反应:___________________________ 它干扰测定, 因此需除O2。

2863 极谱分析中, 尤考维斯奇方程的数学表达式为______________________________, 毛细管常数为_____________, 扩散电流常数为_________________________。

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2864 可逆极谱还原波的数学表达式为__________________________________, 对数作图法是以___________对____________作图, 对可逆波, 其斜率为______________。

2865 极谱电流完全受去极剂向电极表面扩散所控制, 加入大量的__________________以清除________________电流, 溶液保持_____________以消除_____________电流。

2866 极谱测定时, 若溶液是碱性或中性, 应加入少量________来除O2, 发生的反应为 ___________。 2867 脉冲极谱法根据施加脉冲电压和电解电流方式的不同, 可分为_______________和 __________________脉冲极谱, 其灵敏度高, 主要消除了_________________________________的影响。 2868 阳极溶出伏安法使用的工作电极分为_________________和__________________两大类, 前者有______________和_______________两大类, 后者有_____________, _____________, ______________和________________等电极。

2869 单扫描极谱法中, 峰电流与扫速____________成比率, 充电电流与扫速__________成比率。 2870 脉冲极谱法电解池的总电流主要包括_电解电流___,___充电电流__和 _毛细管噪声电流_。

2939 在极谱分析中使用大面积汞池电极或大面积饱和甘汞电极, 使用大面积电极的原因是 __________________________, 使该电极的电极电位_________________。

2940 在三电极电解系统中, 参比电极__无__电流流过, 因此它的电极电位在电解过程中_保持恒定__。 2941 金属离子Mn+在电极上反应可逆, 其直流极谱波方程式表示为____________________, 极谱波的半波电位可以由__________________________关系测量。

2-2942 在滴汞电极上若发生下列电极反应: MR3?6H??4e??M??3R

其极谱波的半波电位与溶液的pH_______, 其关系的表达式可写为_____________________(在25OC时)。 2943 An+与Bn+两种离子的极谱波半波电位相近且互相干扰, 若Bn+易形成配离子, 为分离测定可以____________________, 使两者的极谱波分离, 这时, Bn+的半波电位比An+的半波电位___________。

2944 析出电位与被测物质浓度_______, 半波电位与被测物质浓度__________, 故后者可用于物质的_____________。

2945 经典极谱分析法对相邻两极谱波的分辨率比脉冲极谱法____________, 微分(示差)脉冲极谱法的灵敏度分辨率比经典极谱法高约______________个数量级。

2946 Cu(CO3)34-在滴汞电极上发生两阶段电极反应, 在极谱图上应出现波高_________ 的两个极谱波, 其原因是__________________________。

2947 Fe3+在0.5mol/L柠檬酸钠及0.05mol/L氢氧化钠支持电解质中在滴汞电极上分两阶段还原, 在极谱图上得到两个极谱波波高之比约为_______________, 其原因是________。

2948 经典直流极谱扩散电流与汞的流速m及滴汞时间t的关系是_____________, 催化极谱动力电流与m及t的关系是________, 由此可换算出电流与汞柱高度h的关系, 前者与_____________________, 后者与______________________。

2950 由于氧的电极反应具有不可逆性, 有些极谱分析方法中可以不除氧, 例如________和_________。 2951 催化极谱, 脉冲极谱, 溶出伏安法都具有很高的信号/噪声比, 从信/噪比提高的原因而言, 催化极谱为____________________, 脉冲极谱为__________________________, 溶出伏安法为__________________________, 所有这些方法都具有较高的灵敏度。

2952 方波极谱分析中, 使用的支持电解质的浓度比脉冲极谱法_____________, 这是由于方波极谱法电解池内阻必须____________才能满足充电电流的条件。

2953 在催化极谱波中, 决定平行催化电流大小的主要因素是_______________________。

2954 当被测物质的浓度极低时, 用溶出伏安法测定可采取___________电解时间, 使被测物质________________________在电极上。

2955 在极谱滴定中, 在设定电解池电压下, 用在指示电极上不还原的物质滴定可还原物质, 滴定曲线为_______________形状, 滴定终点的体积在_____________________处。

2957 双指示电极安培滴定法中, 在电解池上外加电压约___________伏特, 当用不可逆体系滴定可逆

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体系时, 滴定曲线为______________形状, 滴定终点在____________处。

2?3009 在 1mol/L NaOH 介质中,4×10-3 mol/L的TeO3在滴汞电极上产生一可逆还原波,已知汞的流2?速为 1.50 mg/s,滴下时间为 3.15 s,测得的 id为 0.062 mA,若TeO3 0.75×10-5 cm2/s,

问碲还原成什么状态?

3010 对于 1.00×10-4mol/L 的 Cd2+,0.100 mol/L KNO3和不同浓度阴离子 X2-的溶液,得到下列极谱数据。极谱波都是由 Cd2+ 还原成镉汞齐产生的。 浓度c(X2-)/(mol/L) E1/2 /V (vs SCE) 0.00 -0.586 0.001 -0.719 0.010 -0.778

试求 Cd2+和 X2-所形成的配合物的化学式和配合物的稳定常数。

3011 一含有 5.00×10-3mol/L CdCl2和 0.1mol/L KCl 的溶液在滴汞阴极 (-0.8V,vs.SCE) 上还原时产生的极限扩散电流是 5.00×10-5A。汞的流速是每分钟 18 滴,收集 10 滴汞称重得到 3.81×10-2 g。 (1) 计算在此溶液中Cd2+的扩散系数 (2) 如果改用一支滴汞周期为 3s,10 滴汞重 0.042g 的毛细管再进行测量,极限扩散电流将有多大? 3012 有一滴汞电极,滴汞周期为 4.32s。将 100 内落下的汞滴收集称重,得 0.196g。今将此电极用于 0.1mol/L KNO3溶液中 1.00×10-3 mol/L Pb 的极谱测定,得到的极谱扩散电流和半波电位值分别为 8.67μA 和 -0.405V。试求 Pb2+在该溶液中的扩散系数。在此溶液中加入某种配合剂 A 后,发现当 A 的浓度为 0.100mol/L 和 0.300mol/L 时,极谱波的半波电位值分别移到了 -0.517V 和 -0.547V 处。试求该配合剂与 Pb2+所形成的配合物的组成。

3017 在 0.100mol/L 的 NaClO4溶液中,Ni2+ 的半波电位为 -1.02V(vs SCE)。在0.100mol/L NaClO4和 0.100mol/L 乙二胺(en)溶液中,半波电位移至 -1.60V (vs SCE),假定 Ni2+ 和 Ni(en)2+的扩散系数相等。试计算 Ni(en)

3021 在 1mol/L HCl 电解质中,某金属离子的极谱还原波是可逆的, (1) 用经典极谱法测得如下数据:

电极电位,E (vs SCE)/V 扩散电流,i/μA -0.515 2.0 -0.539 4.0 -0.561 6.0

平均极限扩散电流为 10.024A,计算此还原波的 ?1/2 和 n。

(2) 汞柱高度为 64cm 时,平均极限扩散电流 id = 10.024A;当汞柱高度升到 81cm 时,平均极限扩散电流 id为多少?

3025 用极谱法测定某 CaCl2 溶液中的微量铅,取试液 5mL,加 0.1% 动物胶 5mL,用水稀释至 50mL,倒出部分溶液于电解杯中,通 N210min,然后在 -0.20~-0.60V间记录极谱图,得到波高 50 分度;另取 5mL 试液,加标准铅液 (0.50mg/mL) 1.0mL,然后同上述分析得波高80分度,计算试样中 Pb 的质量浓度。

3031 以极谱法测定水样中 Cu2+, 5mL 水样,加入氨溶液并用去离子水稀释至 25mL,测得极谱波高为 42mm。同样取 5mL 水样,加入 2mL 氨溶液,再加入 0.5mL 0.002mol/L 铜溶液,用去离子水稀释至 25mL 后,测得极谱波高为 65mm,求水样中 Cu2+浓度(以 mol/L 表示)。 3033 有人用下列方法测定一种离子交换树脂的交换能力。由 10mL 未知浓度的 Cu(II)溶液得到极谱峰高为 63?A,再在此溶液中加入 1.0mL 浓度为1.00×10-3mol/L 的标准 Cu(II) 溶液所得极谱峰高为 67.2?A。称取 2.50g 树脂,加入上述 Cu(II) 未知液进行交换,取经树脂后所得的分离液 10mL,测得其极谱峰高为 6.3?A,然后在此溶液中加入 1.0mL 浓度为1.00×10-3mol/L 的标准 Cu(II) 溶液,测得峰高

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