-nCH CH + R Li R[CH2CH]n-1CH2CHLi- ++mCH2 CHCH CH2R [CH2CH]n [CH2CH CHCH2]m-1 CH2CH CHCH2Li-+

2R [CH2CH]n [CH2CH CHCH2]m-1 CH2CH CHCH2Li-+Br(CH2)6BrSBS

⑶ 聚乙烯的氯化反应系自由基连锁机理，热、自由基聚合引发剂及紫外光都可引发，反应在固相或液相中进行。

CH2 + Cl CH + HClCH + Cl2 CHCl + Cl ⑷

⑸ ABS工程塑料的一种制法是利用苯乙烯、丙烯腈单体在聚丁二烯共存下经接枝共聚制得。 ７.

解：大分子链上邻近基团间的静电作用、空间位阻及构型的不同，可改变官能团的反应活性，称为邻近基团效应。

通过适当方法使分子量为数千的低分子量预聚体连接在一起，分子量因而增大的反应，称为扩链。

聚合物在热、光、辐射或交联剂作用下，分子链间以化学键连接起来构成三维网状或体型结构的反应，称为交联。

在热作用下，大分子末端断裂，生成自由基，然后按链式机理迅速逐一脱除而降解，脱除少量单体后，短期内残留物的分子量变化不大，这类反应称为解聚，可看作是链增长反应的逆反应。

聚合物分子量变小的反应称为降解，其中包括解聚、无规断链及低分子物的脱除等反应。

高分子材料在加工、贮存和使用过程中，由于受到各种因素（热、氧、光、水、化学介质及微生物等）的综合作用，聚合物的化学组成和结构会发生一系列的变化以致最后丧失使用价值，这些现象和变化统称为老化。

工业上用于为了减缓或防止聚合物的光降解和光氧化的物质称为光稳定剂。

８.

解：聚合物热降解时，可发生多种类型的反应，最主要有解聚、无规断裂及侧基脱除。影响热降解产物的主要因素是热解过程中自由基的反应能力及参与链转移反应的氢原子的活泼性。若聚合物裂解后生成的自由基被取代基所稳定，一般按解聚机理反应；若断链后形成的自由基活性较高，分子中又含有许多活泼的氢原子，就易发生链转移及双基歧化终止，就是无规断链型；而分子链中含有不稳定结构（如PVC中存在烯丙基氯），就会发生取代基脱除。

PMMA进行降解时发生解聚，主要得到单体。

PE发生无规降解，主要产物为不同聚合度的低聚物。

PVC进行热解时首先脱HCl，生成分子主链中带烯丙基氯结构的聚合物，长期降解则进一步发生交联甚至碳化反应。

９.

解：工业上使用抗氧剂以降低聚合物氧化速率，抑止聚合物氧化降解。按照作用机理，抗氧剂分为如下三种：①氢原子给予体；②自由基捕捉剂；③电子给予体

１０.

解：水解反应是最重要的一类化学降解反应，许多杂链聚合物如聚酯、聚酰胺、多糖和纤维素等，当含水量不高且在室温时，水分起着一定的增塑和降低刚性等作用；而温度较高，且相对湿度较大时，它们对水就敏感，易发生水解使聚合度降低，该过程一般为无规裂解过程。聚碳酸酯、聚酯等加工前必须干燥，原因即在于此。