A. 上升； B. 下降； C. 不变； D. 不定 答案：C。因为在测pH值时几乎没有电流流过电极。
35．某电池反应可写成(1)H2(p1)+Cl2(p2)=2HCl 或 (2)1/2H2(p1)+1/2Cl2(p2)=HCl，这两种不同的表示式算出的E、E?、?rGm和K? 的关系是：
A. E1＝E2， E1?＝E2?， ?rGm,1＝?rGm,2， K1?＝K2?；
2
B. E1＝E2， E1?＝E2?， ?rGm,1＝2?rGm,2， K1?＝(K2?)； C. E1＝2E2， E1?＝2E2?，?rGm,1＝2?rGm,2， K1?＝2K2?；
22
D. E1＝E2， E1?＝E2?， ?rGm,1＝(?rGm,2)，K1?＝(K2?) 答案：B
36．用补偿法测定可逆电池的电动势时，主要为了： A. 简便易行； B. 减少标准电池的损耗； C. 消除电极上的副反应；D. 在可逆情况下测定电池电动势 答案：D
37．某一电池反应，若算得其电池电动势为负值时，表示此电池反应是: A. 正向进行； B. 逆向进行；
C. 不可能进行； D. 反应方向不确定 答案：B
＋－
38．下列电池中，那一个的电池反应为H＋OH＝H2O
＋－
A. (Pt)H2|H(aq)||OH|O2(Pt)； B. (Pt)H2|NaOH(aq)|O2(Pt)；
C. (Pt)H2|NaOH(aq)||HCl(aq)|H2(Pt)； D. (Pt)H2(p1)|H2O(l)|H2(p2)(Pt) 答案：C。
39．当反应物和产物的活度都等于1时,要使该反应能在电池内自发进行,则: A. E为负值； B. E? 为负值； C. E为零； D. 上述都不 答案：D（电池自发进行的条件是E＞0）
-40．常用甘汞电极的电极反应为 Hg2Cl2(s)＋2e＝2Hg(l)＋2Cl(aq)若饱和甘汞电极,摩
-3
尔甘汞电极和0.1mol?dm甘汞电极的电极电势相对地为??1、?2、?3,则298 K时,三者的相对大小为：
A. ?1 > ?2 > ?3 ； B. ?1 < ?2 < ?3 ； C. ?2 > ?1 > ?3 ； D. ?3 > ?1 = ?2 ； 答案：B
-1-1
41．298K时，浓度为0.1mol?kg和0.01mol?kgHCl溶液的液接电势为Ej(1)，浓度为
-1-1
0.1mol?kg和0.01mol?kgKCl溶液的液接电势为Ej(2)，则
A. Ej(1)＝Ej(2)； B. Ej(1)>Ej(2)；C. Ej(1) B. (Pt)Cl2(p)|HCl(aq)||AgNO3(aq)|Ag； C. Ag|AgNO3(aq)||HCl(aq)|AgCl,Ag； D. Ag,AgCl|HCl(aq)|AgCl,Ag 答案：C 43．当电池的电压小于它的开路电动势时，则表示电池在： A.放电； B. 充电； C. 没有工作； D. 交替地充放电 答案：A 45 44．电解金属盐的水溶液时，在阴极上 A. 还原电势愈正的粒子愈容易析出； B. 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出； C. 还原电势愈负的粒子愈容易析出； D. 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出 答案：B 45．一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？ A.铜片； B. 铁片； C. 镀锡铁片； D. 锌片 答案：C 问答题 1．有人为反应Na + H2O = NaOH(aq) + H2设计了如下两个电池： 2Na|NaOH(aq)|H2 ,Pt Na(Hg)|NaOH(aq)|H2 ,Pt 你认为错在哪里？应如何设计？ 答：根据电池反应分别写出阴阳极的电极反应如下： 阴极：H2O + e ? H2?OH- 2阳极.：Na → Na＋ e 上面所设计的电池（1）是金属Na在NaOH水溶液中，这样金属钠会与水立刻反应放出氢气，化学能不能转变为电能，故电池（1）的设计是错误的。在电池（2）的设计中阳极反应为Na（Hg） → Na＋ e,电池总反应为：Na(Hg) + H2O = NaOH(aq) + H2与要求不符，故 2设计（2）亦为错误的。正确的设计可如下形式： Na|NaI(EtNH2)|Na(Hg)|NaOH(aq)|H2,pt 其中，EtNH2为乙基胺。这样的设计即把下面两个电池串联起来。 左边一只为：Na|NaI(EtNH2)|Na(Hg)。 右边一只为：Na(Hg)|NaOH(aq)|H2,pt 这样的设计符合要求。因为 ＋ 左电池：阳 极：Na → Na + e ＋ 阴 极：Na + e → Na(Hg) 电池反应：Na → Na(Hg) ＋ 右电池：阳 极：Na(Hg) → Na + e 阴 极：H2O + e ?H2 + OH－ 电池反应：Na(Hg) + H2O = NaOH(aq) + H2 2串联电池的电池反应＝左电池＋右电池，即 Na + H2O = NaOH(aq) + H2。 2 46 1112＋ ＋ 1112．电解浓度为0.5mol的硫酸水溶液和电解浓度为1mol的氢氧化钠水溶液，都使用铂作电极，在相同温度下的理论分解电压是否总是相同？为什么？ 答：是的。因为其理论分解电压与相应的原电池的电动势相等。分别计算两个不同溶液的原电池的电动势，结果都为1.23伏。说明电解水产生氢和氧的理论分解电压与溶液的pH值无关。 填空题 1． 双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同一种电解质溶液的接界处存在液界电势， 可采用加盐桥的方法减少或消除。 2． 电池Zn(s)\\Zn2+(a1)\\Zn2+(a2)\\Zn(s),若a1>a2,则电池电动势E〈0。若a1=a2,则电池 电动势E=0。 3在电池Pt\\H2(p)\\HCL(a1)\\\\NaOH(a2)\\H2(p)\\Pt中阳极反应是0.5H2(g)---H+(a1)+e 阴极反应是H2O(l)+e---0.5H2(g)+OH-(a2)电池反应是H2O(l)—H+(a1)+OH-(a2) 4．在298。15K时，已知Cu2+加2e—Cu 标准电池电动势为0。3402V Cu+加e—Cu标准电池电动势为0。522，则Cu2+加e—Cu+ 标准电池电动势:0.1582V 5.在一个铜板中有一个锌制铆钉，在潮湿空气中放置，锌制铆钉先腐蚀。 6．Ag\\AgCL(s)\\\\KCL(aq)\\CL2(g)\\Pt电池电动势与氯离子活度无关. 第八章 统计热力学 选择题 1. 统计热力学研究的主要对象是 (A) 微观粒子的各种变化规律 (B) 宏观系统的各种性质 (C) 宏观系统的平衡性质 (D) 系统的宏观性质与微观结构的关系 答案：D 2. 为了方便研究，常将统计热力学系统分为独立子系和相倚子系。下面诸系统中属独立子系的是 (A) 纯液体 (B) 理想液态溶液 (C) 理想气体 (D) 真实气体 答案：C。粒子间无相互作用的系统称为独立子系。 3. 对于一个子数、体积和能量确定的系统，其微观状态数最大的分布就是最可几分布，得出这一结论的理论依据是 (A) 玻耳兹曼分布定律 (B) 分子运动论 (C) 等几率假定 (D) 统计学原理 答案：C 4. 经典粒子的零点能标度选择不同时，必定影响 （A）配分函数的值 (B) 粒子的分布规律 （C）系统的微观状态数 (D) 各个能级上粒子的分布数 答案：A 47 5. 对于定域子系和离域子系，它们的热力学函数的统计表达式形式相同的是 (A) 熵、吉布斯函数、亥姆霍兹函数 (B) 焓、吉布斯函数、亥姆霍兹函数 (C) 内能、焓、热容 (D) 内能、亥姆霍兹函数、热容 答案：C 6. 关于粒子配分函数的单位，正确的说法是 (A) 所有配分函数都无单位 -1 (B) 所有配分函数的单位都是J·mol (C) 所有配分函数的单位都是J·K (D) 定域子和离域子的配分函数的单位不同 答案：A 8. 对于玻耳兹曼分布，下面的表述中不正确的是 (A) 玻耳兹曼分布就是平衡分布 (B) 最可几分布一定是玻耳兹曼分布 (C) 玻耳兹曼分布就是微观状态数最大的分布 (D) 服从玻耳兹曼分布的系统不一定是理想气体 答案：B 9. 关于振动能谱εV = (ｖ+ 1/2)hν的下列说法中不正确的是 (A) 该式只适用于单维谐振子 (B) 任意相邻两能级的差值都是一恒值 (C) 振动量子数只能是正整数(包括零) (D) 振动能与温度无关 答案：D 10. 在N个NO分子组成的晶体中，?每个分子都有两种可能的排列方式，即NO和ON，也可将晶体视为NO和ON的混合物。在绝对零度时该系统的熵值为 (A) S=0 (B) S=kln2 (C) S=Nkln2 (D) S=2kln2 答案：C 11. 研究统计热力学的基本方法是 (A) 对微观粒子的微观量求统计平均值 (B) 经典力学与量子力学相结合 (C) 对配分函数析因子 (D) 微观结构与宏观性质相关联 答案：A 12. 经典粒子的零点能标度选择不同时，不受影响的热力学函数是 (A) 内能、焓、熵 (B) 熵、热容、压力 (C) 热容、内能、吉布斯函数 (D) 吉布斯函数、亥姆霍兹函数、压力 答案：B 15. 若规定粒子在0K的能值为零, 则在0K时, 系统的热力学函数不一定等于零的是 (A) U (B) H (C) A (D) S 答案：D 16．统计热力学主要研究。 48