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117.今有一混合碱液CH3NH2-(CH2)6N4, 浓度均约0.1 mol/L, 能否用酸碱滴定法直接测定CH3NH2浓度(允许误差0.5％),说明判断根据。若能,采用同浓度HCl标准溶液滴定,计算化学计量点的pH。 {pKb(CH3NH2) = 3.38, pKb[(CH2)6N4] = 8.85}

118.有一磷酸盐混合液25.00 mL, 选酚酞为指示剂需10.00 mL HCl标准溶液(浓度约0.5 mol/L), 若改用甲基橙为指示剂则需50.00 mL同样浓度的HCl溶液。计算原试液的pH。 (H3PO4的pKa1~pKa3分别为2.12、7.20、12.36)

119.纯净干燥的NaOH和NaHCO3以2:1的质量比混合,称取一定量的该混合物溶于水中,若使用同一HCl标准溶液滴定,计算以酚酞作指示剂时所需酸的体积与以甲基橙作指示剂时所需酸的体积之比。[Mr (NaOH) = 40.00, Mr (NaHCO3) = 84.01]

120.称取1.250 g 纯一元弱酸HA, 溶于适量水后稀至50.00 mL, 然后用0.1000 mol/L NaOH 溶液进行电位滴定, 从滴定曲线查出滴定至化学计量点时, NaOH溶液用量为37.10 mL。当滴入7.42 mL NaOH溶液时,测得pH = 4.30。计算:(1)一元弱酸HA的摩尔质量; (2)HA的解离常数Ka; (3)滴定至化学计量点时溶液的pH。

121.称取0.5000 g某纯一元弱酸HB, 溶于适量水中, 以0.1000 mol/L NaOH溶液滴定, 从电位滴定曲线得到下列数据:

V (NaOH)/mL 0.00 20.47 40.94(化学计量点) pH 2.65 4.21 8.43 试计算该一元弱酸HB的摩尔质量和pKa值。

122.称取某纯一元弱酸HA 0.8150 g, 溶于适量水后, 以酚酞为指示剂, 以0.1100 mol/L NaOH溶液滴定至终点时, 消耗24.60 mL,当加入NaOH溶液11.00 mL 时, 该溶液的pH = 4.80。计算弱酸HA的pKa值。

123.丙二酸 HOOC-CH2-COOH(简写为H2M)。其pKa1 = 2.86 pKa2 = 5.70

现取20.00 mL某含丙二酸二钠(Na2M)和丙二酸氢钠(NaHM)时混合溶液,用 0.01000 mol/L HCl滴定。在滴定过程中得滴定曲线上两个点的pH:

V(HCl)/mL pH 1.00 10.00 5.70 4.28 试计算达到丙二酸化学计量点时,总共需要多少毫升盐酸(2位有效数字)?

124 .称取乙酰水杨酸试样0.5490 g,加50.00 mL 0.1660 mol/L NaOH溶液, 加热煮沸, 反应为:HOOCC6H4COOCH3 + 2NaOH = NaOOCC6H4OH + CH3COONa + H2O

过量的碱用27.14 mL HCl溶液回滴。已知1.000 mL HCl相当于0.03814 g Na2B4O7·10H2O,计算试样的纯度(以%表示)。滴定时用什么指示剂?为什么? Mr(乙酰水杨酸)=180.16; Mr(Na2B4O7·10H2O)=381.37，乙酰水杨酸的pKa1=3.00, pKa2=12.38

125.称取0.2000 g含磷试样, 溶解后将磷沉淀为MgNH4PO4, 经洗涤后加入25.00 mL 0.1012 mol/L HCl溶解沉淀,再用0.1008mol/L NaOH滴定至甲基橙变黄,消耗NaOH溶液24.50 mL,计算 P的质量分数。 [Ar(P)=30.97]

126.某学生标定一NaOH溶液,测得其浓度为0.1026 mol/L。但误将其暴露于空气中,致使吸收了CO2。为测定CO2的吸收量, 取该碱液50.00 mL, 用0.1143 mol/L HCl溶液滴定至酚酞终点, 计耗去 HCl溶液 44.62 mL。计算:(1)每升该碱液吸收了CO2多少克? (2)用该碱液去测定弱酸浓度,若浓度仍以0.1026 mol/L计算,则因CO2的影响引起的最大相对误差是多少? [Mr(CO2)=44.00]

127. 如果将25 mL 0.40 mol/L H3PO4与30 mL 0.50 mol/L Na3PO4混合并用水稀释至100 mL, 移取25 mL进行滴定,试问: (1) 若用甲基橙为指示剂,需耗用0.10 mol/L HCl多少毫升? (2)

若用酚酞为指示剂,需耗用0.10 mol/L NaOH多少毫升?

128.阿斯匹林(乙酰水杨酸)的测定可用已知过量的碱进行水解(煮沸10min), 然后用酸标准溶液滴定剩余的碱: HOOCC6H4COOCH3 + 2NaOH = CH3COONa + NaOOCC6H4OH + H2O[Mr(乙酰水杨酸)=180.16]

若称取0.2745 g试样, 用50.00 mL 0.1000 mol/L NaOH溶解, 滴定过量碱需11.03 mL 0.2100 mol/L 的HCl溶液(一般用酚红作指示剂)。试计算试样中乙酰水杨酸的质量分数。 129.根据下列数据, 试求某吐酒石(KHC4H4O6)试样纯度:称取试样2.527 g, 加入25.87 mL NaOH溶液,用H2SO4溶液返滴定,消耗了1.27 mL; 已知10.00 mL H2SO4 相当于11.20 mL NaOH; 10.00 mL H2SO4相当于0.2940 g CaCO3。已知Mr(CaCO3)=100.1, Mr(KHC4H4O6)=188.2, H2C4H4O6的pKa1= 3.04, pKa2= 4.37 。

130.分析纯的Na2C2O4可灼烧成Na2CO3用来标定HCl浓度,若欲标定的HCl约0.1mol/L, 欲消耗体积30mL左右,问应称取Na2C2O4多少克? [Mr(Na2C2O4)=134.0, Mr(Na2CO3)=106.0] 131.称取分析纯CaCO30.3500g,溶于过量的40.00mLHCl溶液中, 反应完全后滴定过量的HCl耗去3.05mL NaOH溶液,已知20.00mL 该NaOH溶液相当于22.06mL HCl溶液, 计算此HCl和NaOH的浓度。四、问答题

1.设计测定Na2B4O7和H3BO3混合物的方案。(要求:写明主要步骤、滴定剂、指示剂、其它主要试剂和分析结果的计算公式)

2.测定H2SO4+(NH4)2SO4混合液中二者的浓度。(要求:写明主要步骤、滴定剂、指示剂等和分析结果的计算公式[Mr(CaCO3)=100.1])

3.用酸碱滴定法测定H2SO4和H3PO4混合液中两种酸的浓度。用简单流程表明实验步骤(标液、指示剂),并写出结果的计算式。

4.试设计一种测定盐酸和硼酸混合溶液两组分浓度的简单方案(包括滴定剂、必要试剂、指示剂及终点时颜色的改变)。

5.设计测定含有中性杂质的Na2CO3与Na3PO4混合物中二组分质量分数的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。

6.若在HCOOH(pKs = 6.2)介质中, 用0.10 mol/L强酸SH2+滴定0.10 mol/L强碱S-, 某同学计算化学计量点及化学计量点后0.1%的[SH2+]得: 化学计量点: [SH2+] = [S-] =

Ks = 10-3.1

?301.?10 化学计量点后0.1%: [SH2+] = = 10-4.3

2 问此结果是否合理,错在哪里?如何改正?由计算结果推出此滴定突跃是多少? 能否准确滴定?

7.实验室备有标准酸碱溶液和常用酸碱指示剂如甲基橙、甲基红、酚酞,另有广泛pH试纸和精密pH试纸。现有一未知一元弱酸可用碱标准溶液滴定,请用上述物品以最简单的实验方法测定该一元弱酸的解离常数Ka的近似值。

8.某甲测定HAc的浓度。移取25.00 mL试液,用0.1010 mol/L 的 NaOH 滴定至甲基橙变黄(pH = 4.4)消耗了7.02 mL, 由此计算HAc浓度为0.02836 mol/L。

某乙指出甲的错误是选错指示剂,并作如下校正,以求得HAc的准确浓度:

10?4.4 pH = 4.4时, x(??c)??4.74?4.4?69% c(HAc) = 0.02836×100/31 =

10?10

0.09148(mol/L)

你认为乙的方法是否正确?为什么?

9.以下是一个试题及其解答,阅后请判定其结果正确与否,如有错误，指出错在哪里?

称取未知酸HA(Mr = 82.00)试样1.600 g,溶解并稀释至60.00mL,用0.2500mol/L NaOH 作电位滴定, 测得中和一半时溶液pH = 5.00,中和到化学计量点时pH = 9.00, 求w(HA)。解: 中和到一半时[HA] = [A-], 故pKa = pH = 5.00。设中和至化学计量点时用去V mL NaOH,则

c(NaA) = 0.2500×V/(60.00+V) 因[OH-] = w(HA) =

Kb?c, 故 10?5.0010?14.000.2500V? 解得V = 40.00mL ?5.00?60.00?V100.2500?40.00?82.00?100% = 51.25%

1600.?100010.通常有两类混合(酸碱)指示剂,一类是由两种或两种以上的指示剂混合而成;另一类由某

种指示剂和一种惰性染料组成。试简要比较它们的异同点。

11.简述甲醛法测定铵盐的基本原理,要求写出反应式、滴定剂、指示剂及化学计量比等。 12.磷可沉淀为MgNH4PO4·6H2O,沉淀经过滤、洗涤后可用过量HCl溶解以NaOH 返滴定,问:

(1) 此滴定应选甲基橙还是酚酞为指示剂,为什么? (2) n(P)∶n(HCl)是多少? 13.试举一种配制不含CO32-的NaOH溶液的方法。

14.在200 mL 0.100 mol/L HAc-1.0×10-4 mol/L溴甲酚蓝指示剂[pK(HIn)=4.9]溶液中，加入多少毫升1.00mol/L NaOH溶液才能使［HIn］/［In-］= 1/10 ?已知pKa(HAc) = 4.74。 15.由HA-A-组成的缓冲溶液其缓冲容量 ??2.303?--3

?KwcKa?H???? ??H??2?????H??Ka????H?c?HA??c?A??设缓冲对HA-A的分析浓度为c ，且c > 10 mol/L，试证明 ??2.303

c?HA??c?A??16.设计测定HCl-NH4Cl混合液中两组分浓度的分析方案。(指出滴定剂、必要条件、指示剂) 17.如何测定HCl-HAc混合液中两组分的浓度？(指出滴定剂、指示剂、实验条件和终点颜色变化)

18.某试液含有NaCl、NH4Cl、HCl,请用简单流程图表明测定三者的分析过程,指明滴定剂、主要试剂、酸度和指示剂。

19.设计HCl-H2SO4混合液中两组分测定的分析方案。(包括滴定剂、指示剂、必要条件以及浓度计算式)

20.设计 H2SO4-H2C2O4 混合液中两组分测定的分析方案。( 包括滴定剂、指示剂、必要条件以及浓度计算式 )

21.用甲醛法测定NH4HCO3的含量时为何要先加稀H2SO4至酸性并加热煮沸5min?测定前如何除去溶液中的过量酸?

22.若用Na2CO3标定HCl溶液，其中含有少量NaHCO3，则测得的HCl的浓度将比真实值______________ (大、小或相同)。试简述其理由

第三章，络合滴定法

一、选择题

1.在Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+混合液中, 用EDTA法测定Fe3+,Al3+含量时, 为了消除Ca2+,Mg2+的干扰, 最简便的方法是---( )

(A) 沉淀分离法 (B) 控制酸度法 (C) 络合掩蔽法 (D) 溶剂萃取法 2.用EDTA滴定Bi3+时, 消除Fe3+干扰宜采用----------------( )

(A) 加NaOH (B) 加抗坏血酸 (C) 加三乙醇胺 (D) 加氰化钾

3.若以甲基橙为指示剂, 用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的HCl时,Fe3+将产生干扰。为消除Fe3+的干扰, 直接测定HCl, 应加入的试剂是------------------------------------------( ) (A) KCN (B) 三乙醇胺 (C) EDTA二钠盐(预先调节pH=4.0) (D) Zn2+-EDTA(预先调节pH=4.0)

4.某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺, 调至pH=10, 以铬黑T为指示剂, 用EDTA滴定, 此时测定的是---------------------------------( )

(A) Mg2+量 (B) Ca2+量 (C) Ca2+, Mg2+总量 (D) Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量 5.在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时, 溶液的pH将---------------------------( ) (A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 与金属离子价态有关

6.络合滴定中,当被测离子M浓度为干扰离子N浓度10倍时,欲用控制酸度方法滴定M,要求Et≤±0.1％、?pM=±0.2,则lgK(MY)?lgK(NY)应大于--------------------------------( ) (A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8

7.在pH=5.0时, 用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等离子的溶液, 已知lgK(AlY)=16.3, lgK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7, lg?Y(H)=6.5, 则测得的是---------------( ) (A) Al,Zn,Mg总量 (B) Zn和Mg的总量 (C) Zn的含量 (D) Mg的含量

8.在金属离子M和N等浓度的混合液中, 以HIn为指示剂, 用EDTA标准溶液直接滴定其中的M, 若Et≤0.1%、?pM=±0.2,则要求----------------------------( )

(A) lgK(MY)?lgK(NY)≥6 (B) K'(MY)

9.用EDTA滴定Ca2+,Mg2+, 若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰, 消除干扰的方法是---( )

(A) 加KCN掩蔽Fe3+, 加NaF掩蔽Al3+ (B) 加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+, 加NaF掩蔽Al3+ (C) 采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+。 (D) 在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽Fe3+和Al3+

10.Fe3+,Al3+对铬黑T有-------------( )

(A) 僵化作用 (B) 氧化作用 (C) 沉淀作用 (D) 封闭作用 11.以下表述正确的是----------------------------( )

(A) 二甲酚橙指示剂只适于pH>6时使用 (B) 二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液

12.铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色,使用该指示剂的酸度范围是( )

pKa2=6.3 pKa3=11.6 H2In-

HIn2-

In3-

紫红蓝橙

(A) pH < 6.3 (B) pH > 11.6 (C) pH = 6.3~11.6 (D) pH = 6.3±1

13.用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是----------------( ) (A) 指示剂-金属离子络合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色

14.用EDTA滴定Mg2+,采用铬黑T为指示剂,少量Fe3+的存在将导致------------( )

(A) 终点颜色变化不明显以致无法确定终点 (B) 在化学计量点前指示剂即开始游离出来,使终点提前

(C) 使EDTA与指示剂作用缓慢,终点延长 (D) 与指示剂形成沉淀,使其失去作用 15.采用EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)作为络合滴定剂的主要优点是-( ) (A) 可在大量Mg2+存在下滴定Ca2+ (B) 可在大量Ca2+存在下滴定Mg2+ (C) 滴定Cu2+时, Zn2+,Cd2+等不干扰 (D) 滴定Ni2+时, Mn2+等不干扰

16.在络合滴定中, 用回滴法测定Al3+时, 若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过量的EDTA, 金属离子标准溶液应选---( )

(A) Mg2+ (B) Zn2+ (C) Ag+ (D) Bi3+ 17.在络合滴定中有时采用辅助络合剂, 其主要作用是 ( )

(A) 控制溶液的酸度 (B) 将被测离子保持在溶液中 (C) 作指示剂 (D) 掩蔽干扰离子

18. EDTA与金属离子络合时, 一分子的EDTA可提供的配位原子数是 ( ) (A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8

19.已知Ag+-S2O32-络合物的lg?1~lg?3分别是9.0,13.0,14.0。以下答案不正确的是---( ) (A) K1=109.0 (B) K3=101.0 (C) K不(1)=10-9.0 (D) K不(1)=10-1.0 20. EDTA的酸效应曲线是指-----------------------------( )

(A) ?Y(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lgK'(MY)-pH 曲线 (D) lg?Y(H)-pH 曲线 21.若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数?Y(H)表示--( ) │H+ HiY(i=1-6)

(A) [Y]/c(Y) (B) ∑[HiY]/c(Y) (C) [Y]/([Y]+∑[HiY]) (D) ([Y]+∑[HiY])/[Y] 22.在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出?Zn(NH3)=104.7, ?Zn(OH)=102.4, ?Y(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为-- ( ) [已知 lgK(ZnY)=16.5]

(A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 23. ?M(L)=1表示-------------( )

(A) M与L没有副反应 (C) M与L的副反应相当严重 (C) M的副反应较小 (D) [M]=[L]

24.指出下列叙述中错误的结论----------------------------------( )

(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低 (B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低

(A) [Zn2+] = [Y4-] (B) c(Zn2+) = c(Y) (C) [Zn2+]2= [ZnY]/K(ZnY) (D) [Zn2+]2= [ZnY]/K'(ZnY)

26.已知 lgK(ZnY)=16.5和 pH 4 5 6 7 8.44 6.45 4.65 3.32 lg ?Y(H) 若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求?pM=0.2,Et=0.1%)滴定时最高允许

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