H H ∴ C= ×100 MHz = MHz
(2) 根据 C = C BC/Ih ; P=PBp/Ih 今按题意 C = P ； PBP =C BC ∴ Bp = CBC/P= × =
[答]13C 在磁场强度为 时的振荡频率为 在 ＭＨz 频率下，在 时发生核磁共振。 5. 10 分
[答](1) 组成比
C:O:H= ── :── :── =:: = 2:1:4
(2) 据相对面积说明该化合物含有8个H 所以分子式为C4H8O2
结构为: CH3──CH2──COO──CH3 :
三重峰 四重峰 单峰 6. 5 分
[答] EC hC C C C H0/(ICh) E=h, ─── = ─── = ── ? ── = ────────── EH hH H H H H0/(IH h) I C =IH, C /H = C /H = = 7. 5 分
[答] Ho N N /IN N ×IH = ── 二者相比 ── = ────, N =H ×───── Ih H H /IH H ×IN N ×1/2 ×1/2
N =H ×──── =×108×───── =×106MHz H 8. 5 分 [答] = / o×106 =(430×106)/(90×106) = 9. 5 分
[答] HHo ×10-12J/T ×
= ──── = ─────────── =×1016/s hI ×10-27J?s×1/2 =×108MHz 10. 10 分 [答](1) =(2/h)B0(1- )=(2/ h)Beff
A的 较高, 故推断A的Beff较高. (屏蔽较小) =(2/h )Beff =(2 B0/h)[Beff/B0] =[Beff/B0]0 Beff =(/0)B0=(480/60×106)× =×10-5(T) (2) 以TMS的=0, 共振频率为0, 则 =0(1-) 或=-( -0)/ 0
∴A质子, (A) =-360/(60×106) =×10-6 B质子, (B) =-[-120/(60×106)] =×10-6 11. 5 分
12. 5 分 根据 13. 5 分 根据=/ 0 ×106 (1) =· 0 ×10-6= ×90=666Hz (2) =171/90= 14. 5 分
（1）顺序为EH >EAl >EAs >EN （2）根据相邻两能级能量差 15. 10 分
（1）1H的共振频率
（2）求13C的共振频率（在80MHz仪器上） 对质子80MHz相应的磁场强度 对13C 16. 10 分 根据
(1)13C:
(2)19F
根据13C、19F的自旋量子数都是＝1/2
17. 2 分
(1)能态数 2Ι+1 为2×(7/2)+1=8个 (2)磁量子数 m=Ι, Ι-1, Ι-2,…-Ι
m=7/2,5/2,3/2,1/2,-1/2,-3/2,-5/2,-7/2 18. 2 分 = / 0 ×106 =· 0 ×10-6 不同仪器的相同 =×300×106×10-6=2040Hz 19. 5 分
(1)1H两能极能量之差： 20. 5 分
四、问答题 ( 共 88 题 ) 1. 5 分
Br Ｈ ┃ ┃
CH3- Ｃ - CH2- Ｃ - Br 1 4┃ 2 ┃3 Ｈ Ｈ 峰为甲基受相邻一个质子偶合的双峰。因相邻碳上连有溴原子，故 2增大。是亚甲基受到相邻碳上三个质子的偶合 (- CH - CH2- CH2- )，故为四重峰。 是亚甲基受相邻碳上二个质子的偶合(- CH2- CH2- )，故为三重峰。因同碳原子上带有溴原子，其化学位移位于 处的亚甲基。 是 CH的峰。因受到相邻碳上 5 个质子 ( CH3 和 - CH2- ) 偶合故分裂成六重峰。因碳上连有 Br，故值增大。 2. 5 分
[答] 一个碳原子上联有两个 Cl，（同碳质子的）数值较大，故为 2= ,另一个碳原子上联有一个 Cl，（同碳质子的) 数值较小，故为 1= ,因此， 1,1,2 - 三氯乙烷的结构式为
Cl Cl ┃ ┃ H - Ｃ1-Ｃ2- H ┃ ┃
Ｈ Cl
峰 1 面积：峰 2 面积 = 2 : 1 采用高分辨核磁共振谱仪时，峰１分裂成以1= 为中心的双峰；峰２分裂成以2= 为中心的一组三重峰。 3. 5 分
[答]由于该化合物所有的质子都是化学等价的质子，所以在谱图中仅有一个峰，因此 无比例可测。 4. 10 分
[答] = 1/2 [ 3(4-2) + 3(1-2) + 5(1-2) + 2 ] = 0
从 NMR 谱图质子峰的归属推测该化合物为： Cl Ｈ Cl │ │ │
H - Ｃ - Ｃ - Ｃ - H │ │ │
Cl Cl Cl
分析：(a) 质子 (1H) 由于受到相邻二个碳上磁等效质子的屏蔽作用和 Cl 原子电负 性的影响裂分为三重峰且出现在中场。
(b) 质子 (2H) 为二边二个 C 原子上磁等效的质子，多受中间 C 原子上质子 的自旋偶合作用而裂分为二重峰，峰面积相当于 2H，又因受电负性较强的 2 个 Cl 原子的影响，故化学位移到较低场。 5. 5 分
[答]自左至右质子以符号c、a和b表示 6. 5 分
[答]自左至右质子的符号以a、b、c和d表示 7. 5 分
[答] 1H 核
共= 2B0/h 当 H0一定时， 共∝ ，而 1H 的核磁矩最大，因此，其共振频率最大。 8. 5 分
[答] 核外电子云对核的屏蔽作用。原子核外有绕核运行的电子，每个原子核被不断运动着的电子云所包围，在外磁场作用下电子的运动产生感应磁场，其方向与外磁场相反，这种对抗外磁场的作用称为屏蔽作用，它使原子核实际受到的磁场作用减小，为了使原子核共振必须增加外磁场强度（或改变电磁辐射频率）因此产生化学位移。 9. 5 分 [答]
三组峰： a：单峰，低场 b：两重峰，高场
c：七重峰，在a、b场中间 峰面积之比： a：b：c ＝ 5：6：1 也可画图： 10. 5 分 [答]
两组峰均为单峰 , Ha 高场 Hb 低场 峰面积比 a : b = 3 : 4 画图： 11. 5 分 [答]
与 HA偶合 与 Hx偶合
与 HM偶合
与 HM偶合 12. 5 分
[答]在强磁场中, 具有磁性的原子核, 产生能级分裂, 吸收一定频率的电磁辐射, 由低能级跃迁到较高能级而产生.
每层意思1分, 共5分, 每一层意思回答一定要准确 13. 5 分
[答](1) 不饱和度 =1+9-10/2 =5 有苯基及1个双键 (2) a. 1个甲基 -CH3 b. 1个亚甲基 -CH2- c. 苯基
(3) 由(2)可知只有1个碳与氧未用上 有-OOC- -CH3甲基值大 亚甲基值更大 (4) 结构式
14. 5 分
[答](1) 不饱和度 1+7-8/2 =4 有苯基
(2) (c)可能是 (b)可能是亚甲基
(a)可能是OH (3) 结构式 15. 5 分
[答](1) 有3种类型质子 (2) (a) 小(高场) 3重峰 (b) 中(中间场) 4重峰 (c) 大(低场) 单峰 (3) 质子数之比a:b:c =6:4:2
16. 5 分
[答]a. 甲基 -CH3 b. 亚甲基 -CH2- c. 羧基 -COOH
∴是丙酸 CH3CH2COOH 17. 5 分
[答]不饱和度 =1+7-8/2 =4 有苯基 a. 甲基 -CH3 b.
结构式为 18. 5 分
[答] 1. 有三种类型质子a, b, c 2. a. 化学位移大(在低场), 单峰 b. 在中间(三者比在中场), 3重峰 c. 值小(在高场), 5重峰
3. 峰面积之比(相对强度): a:b:c =1:2:1 19. 5 分
[答]CH3-CO-H 1. 有两种类型质子
(a) (b) 2. (a) 小(高场), 双重峰 (b) 大(低场), 4重峰 3. 峰面积之比 a:b =3:1 20. 5 分
[答](1) 碳是有机化合物分子基本骨架, 13C谱可得到有机化合物分子\骨架\的结构信息,而1H谱只能提供分子\外围\结构信息.
(2) 1H化学位移范围约为20, 13C谱则为300, 比1H谱大15倍, 因此13C谱中, 峰间重叠的可能性小
(3) 13C-13C自旋分裂极少见 21. 5 分
[答](1) 不饱和度 =1+11-16/2 =4 有苯基 (2) a. 有三个甲基 -CH3 b. 有一个亚甲基 -CH2-