第八章 卤代烃

1. 写出正丙苯各种一卤代物的结构式，用系统命名法命名，并标明它们在化学活性上相当于哪一类卤代烃。

ClClCHCH2CH3苄卤代烃CH2CHCH3仲卤代烃1-苯基-1-氯丙烷1-苯基-2-氯丙烷CH2CH2CH2ClCl伯卤代烃CH2CH2CH3芳香卤代烃1-苯基-3-氯丙烷邻（间，对）正丙基氯苯

2. 完成下列反应式：

CH=CHBr(1)CH2CNCH3CH3CH2CH3H(2)BrMgCl(3)CH3CClCH3(4)O2NBrNH2(5)C=C

3.按与NaI-丙酮反应的活性顺序排列下面化合物。 （4）>（5）>（1）>（2）>（3）>（6）

4. 按与AgNO3-酒精（SN1）反应活性顺序排列下列化合物。 （2）>（1）>（4）>（3）>（6）>（5） 5. 比较下列每对反应的速度。 (1)~(6): 全都是b>a。 6．完成下列转化：

(1)a:(CH3)2CHCH2CH2Clb:(CH3)2CHCH2CH2ClNaOH/C2H5OHNaI丙酮(CH3)2CHCH=CH2HBr/ROOR(CH3)2CHCH2CH2Br(CH3)2CHCH2CH2IOH

CH3CHCH2ClCH2CH=CH2ClCl2/H2O(2)a:CH3CH2CH2ClNaOH/C2H5OHCH3CH=CH2Cl2/H2OCl2hvb:CH3CH2CH2ClNaOH/C2H5OHCH3CH=CH2CH2CHCH2ClOHCl

(3)OHPBr3Br(CH3)2CuLiCH3

(4)BrCH3MgICH3 (5)a:CH3CH2CH2Brb:CH3CH2CH2BrMg乙醚NaCH3CH2CH2MgBrD2OCH3CH2CH2DCH3CH2CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CCHHgSO4CH3CH2CH2CCH3H2SO4H2OOc:CH3CH2CH2BrNaCCH

7．分别写出下列反应产物生成的可能过程。

H2OCH2OH+ (1)CH2ClSN1CH2+CH2+CH2+H2OOHCH2=CHCH2CH2+H2OCH2=CHCH2CH2OHOH(2)ClCH2CH2CH=CCH3CH3H2OOH-C+-CH3OHCCH3CH3CH3

H2OH(3)CH2BrH+HCH2++OHH+

8. 如果在水解之前加氢，卤素原子也会被还原脱去。正确路线如下：

CH2=CHCH=CH2Cl2CH2CH=CHCH2ClCH3HHCH3Na2CO3H2OCH2CH=CHCH2OHOHH2/PtCH2CH2CH2CH2OHOHCl

9.C=C

CH2OH-10．反应历程如下：

CH2ClCH2CH2SCH2ClClCH2CH2S+CH2OH-ClCH2CH2SCH2CH2OH

在决定速率步骤中，S作为亲核试剂取代氯，这是一个很容易进行的分子内反应，其速率与OH-无关；在第二步反应中，Cl-能与OH-竞争，使产物返回到原料，因而随Cl-浓度的增加，速率减慢。

11. 因为化合物I的体积效应，使Cl-极易离去，这样达到过渡态时，空间张力可有较大程度的降低。

12. （1）在转化过程中生成等量的两个对映体，发生外消旋化。

HICDCH2CH2CH3HI--DCII

（2）当*I-结合到该化合物中，它就成为原来化合物的对映分子，二者组成一对对映体。因而每个*I-的反应能使两个原料分子被外消旋化，故外消旋的速率是*I-反应速率的两倍。

13. 可发生如下共振，使正电荷得以分散，从而使碳正离子更稳定，SN1反应速率加快。

14．写出下列反应产物，并说明产物是否具有旋光性，是否可以拆分为有旋光活性的物质。

BrHS(1)BrHS(2)BrSOH-H2OCH2CH2CH3CH3CH2OCH2ClCH3CH2OCH2+CH3CH2O=CH2+无旋光活性SHHS(C6H10S)NaOC(CH3)3HOC(CH3)3有旋光活性，可以分离(C6H10S)

（说明：第一小题巯基和溴处于反式，可以发生邻基参与；第二小题巯基和溴处于顺式，无法邻基参与，在位阻碱作用下倾向于卤代烃消除，但是不知道题目为什么给出C6H10O这样的分子式。）

CH3CH3ClHHClCH3H15.C=CHCH3HHHHCH3BCH3

CH3CH3ClCH3CH3ClHHC=CCH3HBHCH3HHHH

CH3HHCH3ClHCH3HBHCH3ClHHCH3C=CHCH3