南京大学《物理化学》练习 第八章 可逆电池的电动势及其应用 下载本文

15. 计算298K时下述电池的电动势E, Pb(s)+PbCl2(s)|HCl(0.1 mol/kg)|H2(0.1×

),Pt 已知

(Pb2+,Pb)=-0.126V,298K

时,PbCl2(s)在水中饱和溶液的浓度为0.039 mol/kg.设活度系数均等于1.

16. 已知298K时下述电池的电动势E=0.372V, Cu(s)|Cu(Ac)2(0.1 mol/kg)|AgAc(s)+Ag(s) 温度升至308K时,E=0.374V,又知298K时, (Ag+,Ag)=0.799V,

(Cu2+,Cu)=0.337V,

(1) 写出电极反应和电池反应.

(2) 298K时,当电池可逆地输出2 mol 电子的电量时,求电池反应的ΔrGm, ΔrHm和ΔrSm,设电动势E 随 T的变化率有定值. (3) 求醋酸银AgAc(s)的溶度积Ksp.(设活度系均为1)

17. 已知298K时浓度为7.0 mol/kg的HCl水溶液里,离子的平均活度系数γ±=4.66,该溶液上方HCl(g)的平衡分压为46.40Pa,电极 Cl-(aCl-)|Cl2(pCl2),Pt的标准电极电势为1.3595V,求该温度下,下述反应的平衡常数 . 2HCl(g,

)= Cl2(g,

)+H2(g,

) 设气体为理想气体.

18. 对下列电池 Pt,H2(p1) |HCl(m)|H2(p2),Pt 设氢气遵从的状态方程为pVm =RT+ap,式中a=1.48×与温度,压力无关.当氢气的压力p1=20×(1) 写出电极反应和电池反应 (2) 计算电池在293 K时的电动势 (3) 当电池放电时是吸热还是放热?为什么?

(4) 若a是温度的函数a=b-a/RT(a,b是常数),当电池输出2 mol电子的电量时,试列出下列函数的计算公式: ΔrSm , ΔrHm 和最大功

, p2=

m3/mol,且时,

Wmax.

19. 一个原电池是由固态铝电极和固态的Al-Zn合金电极以及熔融的AlCl3-NaCl混合物作电解质形成,当铝在合金电极中的摩尔分数是0.38,电池电动势在653 K时为7.43 mV, 试计算Al(s)在Al-Zn(s)合金中的活度.

20. 298K时测定下述电池的电动势

玻璃电极 | 缓冲溶液 | 饱和甘汞电极

当所用缓冲溶液的pH=4.00时,测得电池的电动势为0.1120 V.若换用另一缓冲溶液重测电动势,得E=0.3865 V. 试求该缓冲溶液的pH值.

当电池中换用pH=2.50的缓冲溶液时,则电池的E将为若干?