05、06材料专业《物理化学》期未试卷B答案(2007~2008学年第二学期) 下载本文

05、06级材料专业《物理化学》期未试卷B答案

(2007 ~2008 学年 第二学期)

一、选择题(每题1分;填上正确答案)(15分) 1、已知下列两电极反应的标准电极电势为:

Fe2+(aq) +2e→Fe(s) φ

--3+φ?Fe3+/Fe= -0.04V Fe2+/Fe= -0.44V Fe(aq) +3e→Fe(s)

?

Fe3+(aq) +e-→Fe2+(aq) 的φFe3+/Fe2+ 值为: (D)

?

由此计算

(A)-0.20V; (B)0.40V; (C)0.20V; (D)0.76V

2、已知 298.15K 及101325Pa 压力下,反应A(s) + 2BD(aq) = AD2(aq) + B2(g)

在电池中可逆地进行,完成一个单位的反应时,系统做电功150kJ,放热80kJ,该反应的摩尔等压反应热为多少 kJ/mol (B) (A) -80; (B) -230(C) -232.5; (D) -277.5

3、对弯曲液面(非平面)所产生的附加压力: (A) (A)一定不等于零;(B)一定等于零;(C)一定大于零;(D) 一定小于零

4、把玻璃毛细管插入水中,凹面下液体所受的压力 p 与平面液体所受的压力p0相比: (B) (A)p = p0; (B)p < p0; (C)p > p0; (D)不确定

5、在同一温度下微小晶粒的饱和浓度和大块颗粒的饱和浓度哪个大? (A) (A)微小晶粒的大;(B)大块颗粒的大;(C)一样大;(D)无法比较 6、二级反应的速率常数的单位是(D) (A)s-1;(B)dm6·mol-2·s-1;(C)mol-1·s-1;(D)dm3·mol-1·s-1;

7. 某反应无论反应物的起始浓度如何,完成70%反应的时间都相同,则反应的级数为: (B)(A)0级反应; (B)1级反应; (C)2级反应; (D)3级反应 8. 若反应A + B = C 正逆向均为二级反应, 则平衡常数 K 与正逆向速率常数 k+, k-间的关系为(D)A)K>k+/k-;(B)K< k+/k-(C)K= k+/k-;(D)K与k+/k-关系不定

9. 反应AB (I);AD (II),已知反应I的活化能E1大于反应II的活化能E2,以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例? (B)(A)提高温度;(B)延长时间;(C)加入催化剂;(D)降低温度

10. 氢和氧的反应发展为爆炸是因为: (D)

(A)大量的引发剂的引发; (B)直链传递的速度增加 (C)自由基被消除; (D)生成双自由基形成支链 11、某二级反应,反应物消耗1/2需时10min,若再消耗1/2还需时为:(B)

(A)10 min;(B)20 min;(C)30 min;(D)40 min

12、0.001mol·kgCuSO4和0.003mol·kg的Na2SO4溶液的离子强度是 (D) (A)0.001 mol·kg(B)0.003 mol·kg(C)0.002 mol·kg(D)0.013 mol·kg 13、对于反应A

Y,如果反应物A的浓度减少一半,A的半衰期反而延长一倍,则该反应的级数为: (C)

(A)零级; (B)一级; (C)二级; (D)三级

14、质量摩尔浓度为b的K2SO4溶液,离子平均活度因子为γ±,则电解质的活度aB是:

??

(D) (A)aB=2( b / b )3γ±3; (B)aB=2( b / b ) γ±3;

??

(C)aB=4( b / b) γ±3; (D)aB=4( b / b )3γ±3

15、下列各式中,不属于纯液体表面张力的定义式的是: (B) (A)

;(B)

;(C)

; (D)

二、判断题(每题1分;对打√,错打×)(10分)

1、催化剂只能加快反应速率,而不改变化学反应的平衡常数。 (√) 2、一级反应肯定是单分子反应。 (×) 3、鞍点是反应的最低能量途径的最高点。 (√) 4、液体表面张力的方向总是与液体的液面垂直。 (×) 5、物理吸附具有选择性,而化学吸附无选择性。 (×)

6、分子间力越大的液体,其表面张力越大。 (√) 7、弯曲液面的饱和蒸气压总大于同温度下平液面的蒸气压。 (×)

8、在一定的温度和较小的浓度情况下,增大弱电解溶液的浓度,则该弱电解质的电导率增加,摩尔电导率减小。 (√)

-1

-1

-1

-1

-1

-1

9、用?m对c作图外推方法,可求得HAc的无限稀释摩尔电导率。 (×) 10、达到临界胶束浓度(CMC)以后溶液的表面张力不再有明显变化。 (√) 三、填空题(每题1分,在题中“____”处填上答案)(15分)

1、表面张力随温度升高而 减小 。(选填增大、不变、减小),当液体到临界温度Tc时,表面张力等于 零 。

2、物理吸附的吸附力是 范德华力 ,吸附分子层是 单或多分子层 。 3、溶入水中能显著降低水的表面张力的物质通常称为 表面活性 物质。 4、Brown运动的本质就是质点的 热运动 。

5、玻璃毛细管水面上的饱和蒸气压???< ??同温度下水平的水面上的饱和蒸气压。(选填 > , = , < ) 6、聚沉值与异电性离子价数的六次方成 反比,这称为 Schule-Hard规则。 7、化学吸附的吸附力是 化学键力 。

8、今有一溶液,含0.002 mol·kg-1的BaCl2和0.001 mol·kg-1的La(NO3)3,该溶液的离子强度I= 0.012 mol·kg-1 。

9、由于极化,原电池的正极电势将比平衡电势 低 ,负极电势将比平衡电势 高 ;而电解池的阳

极电势将比平衡电势 高 ,阴极电势将比平衡电势 低 。(选填高或低)10、一级反应的半衰期为 。

ln211、朗格缪尔等温吸附理论只适用于 单分子层吸附或化学吸附 。 t?1/2k112、中心离子的电荷数 等于 离子氛的电荷数。

?

13、电池 Pt | H2(p) | NaOH(a) | HgO(s) | Hg(l)的:

?--(1)阳极反应是 H2(p) +2OH(aq)-2e=2H2O(l) ;

--(2)阴极反应是 HgO(s)+H2O(l)+2e= Hg(l)+2OH(aq) ;

?(3)电池反应是 H2(p) +HgO(s)=Hg(l)+H2O(l) 。 14、对元反应 A2Y, 则dcY/ d t = 2k cA ,–dcA/ d t = k cA 。 15、某反应速率常数为0.150 min-1,则反应物浓度从1.0 mol·dm-3变到0.4 mol·dm-3与浓度从0.01 mol·dm-3变到0.004mol·dm-3所需时间之比为 1:1 。

1、(本题5分)用As2O3与过量的H2S制成的硫化砷As2S3溶胶,试写出As2S3溶胶的胶团结构,并标出胶核、胶粒和胶团。解:As2S3溶胶的胶团结构表示式:

2、(本题5分)简答热力学不完全稳定的过饱和蒸气能够存在的原因。

答:从一相中产生一个新相是困难的,是从无到有,从小到大的过程。过饱和蒸气能够存在的原因:虽然过饱和蒸气的压力p1 大于普通(平面)液体的蒸气压p2,但是小于微小液滴的饱和蒸气p3,所以热力学不完全稳定的过饱和蒸气能够存在。

1、(本题10分)电池Pb|PbSO4(s)|NaSO4·10H2O饱和溶液|Hg2SO4(s)|Hg在 25℃电动势为 0.7647V,电动

-4-1

势的温度系数为 1.74×10V·K。 (1)写出电池反应;

(2)计算25℃时该反应的△rGm、△rSm、△rHm,以及电池恒温可逆放电时该反应过程的Qr,m。

-解:(1)负极反应:Pb (s) + SO42- (aq) - 2e PbSO4(s) (0.5分)

-2-正极反应:Hg2SO4(s) +2e2Hg(l) + SO4 (aq) (0.5分) 电池反应:Pb + Hg2SO4(s) 2Hg(l) + PbSO4(s) (1分) (2)△rGm= -nFE= -2×96484.5×0.7647= -147563.39J·mol-1= -147.56kJ·mol-1 (2分)△rSm=

-4

=2×96484.5×1.74×10K-1·mol-1 (2分) ?E=33.5766J·

△rHm=△nF(m+T△)rSm= -147563.39+298.15×33.5766 rG

pmol-1= -137.55kJ·?T= -137552.5J·mol-1 (2分)

Qr,m= T△rSm=298.15×33.5766=10010.86 J·mol-1=10.01 kJ·mol-1 (2分) 2、(本题10分)已知在273.15K时,用活性炭吸附CHCl3,其饱和吸附量为 93.8dm·kg,若CHCl3的分压为13.375kPa,其平衡吸附量为82.5dm·kg。试求: (1)朗格谬尔吸附等温式中的a值;

(2)CHCl3的分压为6.6672kPa时,平衡吸附量为若干? 解:

(1) ? ap (4分)

3

-1

3

-1

???1?ap 82.5/93.8=a×13.375/(1+a×13.375),解得a=0.5459kPa-1 (3分)

3(2) ? ? ? ? ? 73dm·kg-1 (3分) .58ap?1?ap0.5459?6.6672?93.81?0.5459?6.6672-3

3、(本题10分) 反应 A+2B→D 的速率方程为:dcD/dt=k cA0.5 cB1.5。

①、cA,0=0.1mol·dm,cB,0=0.2mol·dm;300K下反应20s后,cA=0.01mol·dm,问继续反应30s后cA=? ②、初始浓度同上,恒温450K下反应20s,cA=0.003918 mol·dm,求活化能Ea。 解: A + 2B → D

t=0 cA,0 cB,0 0 t=t cA,0 - cD cB,0- 2cD cD

cA=0.1-cD;cB=0.2-2cD=2(0.1-cD)=2 cA (1分) ① -dcA/dt=k cA0.5 cB1.5= kcA0.5 (2cA )1.5=21.5cA2

-3

-3

-3

-dcA/dt==21.5cA2 (1分)

1/cA-1/cA,0 =21.5kt (2分) 1/0.01-1/0.1=20×21.5k 1/ cA-1/0.1=(20+30)×21.5k 5/0.01-5/0.1=2/cA-2/0.1

470=2/cA,cA=2/470=0.00425 mol·dm② 1/0.01-1/0.1=20×21.5 k(300K)

k(300K)=90/20/21.5=4.5/21.5 (1分)

1/0.003918-1/0.1=20×21.5 k(450K)

k(450K)=245.23/20/21.5=12.26/21.5 (1分) k=Ae-Ea/RT (1分) lnk(300K)/k(450K)= -Ea/R(1/300-1/450) (1分)

ln4.5/12.26= -Ea/8.314(1/300-1/450)

Ea(1/300-1/450)=1.00226×8.314 Ea=7499.5J·mol-1 4、反 应A+B→ D+F 的速率方程r=kcAα cBβ,对该反应进行了两次实验测定。 第一次的cA,0=400mmol·dm-3、-3

cB,0=0.400mmol·dm,测得数据如下: t/s 0 120 240 360 ∞ -30 0.200 0.300 0.350 0.400 cD/(mmol·dm) 第二次的cA,0 =0.400 mmol·dm, cB,0 =1000mmol·dm,测得数据如下: 3t/(10s) 0 70 210 490 ∞ -30 0.200 0.300 0.350 0.400 cD/(mmol·dm) 求此反应速率方程中的α,β,k 值。 解: A + B → D + F

t=0 cA,0 cB,0 0 0 t=t cA,0 - cD cB,0- cD cD cD

-3

(1分)

-3-3

dcD/dt=kcAα cBβ= k(cA,0 - cD)α( cB,0- cD)β

dcD/dt=kcAα cBβ= k(400-cD)α( 0.400- cD)β≈400αk( 0.400- cD)β (1分) 由于反应的半衰期t1/2与反应物的浓度无关,即cA从0.400→0.200; 0.200→0.100;0.100→0.050的半衰期t1/2均为120s,所以β=1。 (3分) dcD/dt=kcAα cBβ= k(0.400-cD)α( 1000- cD)β≈1000βk( 0.400- cD)α (1分) 由于反应的半衰期t1/2与反应物的浓度成反比,即cA从0.400→0.200,t1/2=70s; 0.200→0.100, t1/2=140s;0.100→0.050, t1/2=280s,所以α=2。 (3分) ∵t1/2=ln2/(4002k)=120s

∴k=ln2/(4002×120)=3.61×10-8 dm·mmol-2·s-1 (2分)

5、以银为电极电解氰化银钾(KCN+AgCN)溶液时,Ag(s)在阴极上析出。每通过1mol电子的电荷量,阴

6