3．均方根偏差；S??(xi?x)2n?1

4．20mL

5．准确度；精密度

－－－

2.4 ⑴ 0.015 mol·L1LiI溶液；⑵ 0.025 mol·L1MgCl2溶液；⑶ 0.375 mol·L1NiSO4溶液；

⑷ 1.50 mol·L－

1NaOH

2.5 0.5258 mol·L－

1

2.6 0.10 mol·L－

1

2.7 0.13 g；不能达到；0.48g；可以达到

2.8 0.1125 mol·L－

1 2.9 0.6702g

2.10 碱性；0.0150 mol·L－

1 2.11 0.03025 2.12 15.0mL

2.13 0.0952 mol·L－

1

2.14 ⑴ 2.1×10-6 mol；⑵ 2.1×10-6 mol；⑶ 2.1×10-6 mol；

⑷ 4.707×10-5 L；⑸ 2.35×10-4μL/L

2.15 ⑴ 系统误差，另选能生成溶度积更小的沉淀的沉淀剂；

⑵ 系统误差，改用优级纯或分析纯的草酸钠作基准物； ⑶ 偶然误差，加快称量速度； ⑷ 偶然误差，使用前充分摇匀；

⑸ 偶然误差，读数估读应尽可能准确； ⑹ 系统误差，做空白试验进行校正； ⑺ 过失误差；

⑻ 系统误差，对砝码进行校正；

⑼ 系统误差，cNaOH偏小，按规定方法存放基准物； ⑽ 系统误差，重新标定NaOH溶液后再标定HCl溶液。 2.16 0.2g

2.17 x=0.3504；

绝对偏差：-0.0018，+0.0006，-0.0012，+0.0032，+0.0007，-0.0027，+0.0015，-0.0006；相对偏差：-0.51％，+0.17％，-0.34％，+0.91％，+0.20％，-0.77％，+0.43％，-0.17％ 2.18甲：x=0.3915，E = -0.0001，S=0.00030；

乙：x=0.3924，E = ＋0.0008， S=0.00045； 甲的准确度和精密度均高于乙。 2.19 0.00015；0.00018

2.20 12.0104；0.0009；0.0012

2.21 0.2003；0.00012；0.60％；0.00017；0.085％ 2.22 0.0002；0.2041±0.0005 2.23 35.2±0.6

26

2.24 ⑴ n = 4，x=0.3567，S=0.00052，CV=0.15%；

⑵ 0.3567±0.0008，0.3567±0.0006

2.25 ⑴ 2位；⑵ 5位；⑶ 2位；⑷ 不确定；⑸ 6位；⑹ 2位

2.26 ⑴ 1.868；⑵ 62.36；⑶ 6444；⑷ 1.7×10-5；⑸ 24.5；⑹ 2.8×10-8；⑺ 0.9（可以视为二位有效数字）

2.27 n = 3，x=9.931mL，S=0.0076 ；CV=0.077% 2.28 x=0.099(%)，S=0.0013(%)， CV=1.3%； 2.29 32.30±0.16(%)

2.30 n = 5，x=0.23(%)，S=0.011(%)，CV=4.8%； 2.31 4位

第3章 化学反应的基本原理

3.1选择题

（1） A （2） B （3） C （4） D （5） C （6） B、C （7） B、D （8） C （9） D （10） C 3.2填空题

（1）增大；增加；向左。

（2）增加；右；增加；增加；增加。 （3） 1/2次方；无法确定。 1（4）K12?K2?(1/K3)2；相同；不改变。

（5）基元；之和；反应级数；3。 （6）不一定；4；1/27。

（7）降低了；活化分子数；增大。 （8）增加；增大；吸；减小；放。 计算题

3.3 ①146kJ·mol－1；111J·mol－1·K－

1。② 1315K。

3.4 K=1.5×10－

3；1.15×104kPa；2.3×104kPa。 3.5 68.7%。 3.6 27.9。

3.7 ①26.8；71.4%。②26.8；68.4%。③68.4%，与②③所得结果完全一致。 3.8 44.9℃

3.9 p443(N2)?7.6?10Pa；p(O2)?2.0?10Pa；p(Ar)?1?10Pa； 3.10 ① 2.87×104Pa;② 3.79×104Pa；③ 0.286。

3.11 ① 38.3L ② 320K ③ 502J ④ －758J ⑤ －1260J。

3.12 K=5.36；Δ－

rGm=－9.39 kJ·mol1。 3.13 3.15mol。

3.14 ①K－－

1=4.8×1031；②K2=3.2×1037；③K3=5.8×105；

27

第4章 酸碱平衡

㈠ 填空题

1．碱；酸；HCO3-；两性；H3PO4；HPO42-。 2．1.0×10-6；大；大；不变。

3．HAc；OH-；变小；增大；减小。 4．不相等；相同；不同；大。

5．粉红；变深；温度升高水解加剧。 ㈡ 选择题 1．B； 4．C； 7．C； 10．C； 13．B； 2．D； 5．A； 8．D； 11．A； 14．A。 3．C； 6．B； 9．D； 12．C； ㈢ 简答题

θ

1．KCN水溶液中的存在形式有CN-和HCN。由HCN的解离常数以及它们的分布系数：Ka

??Ka[H](HCN) = 6.17×10；?1?，当pH = 2.0时，δ1＞δ0，溶液中的;?0?????[H]?Ka[H]?Ka-10

主要存在形式为HCN。

H3PO4水溶液中的存在形式有H3PO4、H2PO4-、HPO42-以及PO43-等。由H3PO4的解离常

θθθ

数以及它们的分布系数：Ka1(H3PO4) = 6.92×10-3；Ka2(H3PO4) = 6.23×10-8；Ka3(H3PO4) = 4.80×10-13；?3?[H?]3；

?3??2??????[H]?Ka1[H]?Ka1Ka2[H]?Ka1Ka2Ka3?[H?]2Ka1?2?[H]?K[H]?KK[H]?KKK??[H?]KaKa12?3?a1?2?a1?a2??a1?a2?a3；

?1?[H]?K[H]?KK[H]?KKK???KaKaKa123?3?a1?2?a1?a2??a1?a2?a3；

?0?[H]?K[H]?KK[H]?KKK?3?a1?2?a1?a2??a1?a2?a3，当pH = 6.86时，δ1＜δ2＞δ3，溶液中

的主要存在形式为H2PO4-。 2．(1) Na2S水溶液：

选择S2-、H2O为零水准，可得： [H+] = [OH-] - [HS-] - 2[H2S] (2)HCN水溶液：

选择HCN、H2O为零水准，可得： [H+] = [OH-] + [CN-]

(3)HAc + NaAc水溶液：

28

此溶液应看成由NaOH与HAc构成的系统，选择HAc、H2O为零水准，故： [H+] = [OH-] + [Ac-] – cNaOH (4) NaNH4HPO4水溶液：

选择NH4+、HPO42-、H2O为零水准，可得：

[H+] = [OH-] + [NH3] + [PO43-] – [H2PO4-] – 2[H3PO4] (5)H2SO4水溶液：

选择HSO4-、H2O为零水准，得： [H+] = [OH-] + [SO42-] + c(H2SO4) (6)NH4Ac水溶液：

选择NH4+、H2O为零水准： [H+] = [OH-] – [HAc] – [NH4+]

3．酸碱缓冲溶液之所以具有酸碱缓冲作用，能够抵抗由于体积变化，或外加少量酸、碱，或是体系中某一化学反应所产生的少量酸或碱对于体系酸度的影响，其原因就在于其中具有浓度较大、能抗酸或抗碱的组分存在，由于同离子效应的作用，使得体系酸度基本不变。

例如浓度均为0.20mol·L-1 HAc-NaAc酸碱缓冲溶液，pH = 4.76。在100mL这种溶液中，若外加0.020 mol·L-1NaOH溶液10mL，这时体系中的HAc就会与NaOH作用，生成NaAc。

显然，HAc是体系中的抗碱组分。这时：

10010?0.020??0.180mol?L?1110110 10010cb?0.20??0.020??0.184mol?L?1110110ca?0.20? 溶液的pH为：

pH = 4.76 + lg0.184= 4.77

0.180显然，溶液的酸度基本维持不变。

4．被滴定酸或碱的浓度大小以及被滴定酸或碱的强弱。浓度越大，突跃范围越宽，反之越窄；强度越弱，突跃范围越窄，反之越宽。pH突跃范围是选择酸碱指示剂时要考虑的重要因素，若滴定过程中不断加水稀释，体积过大，造成系统浓度较低，突跃范围变窄，有可能使指示剂的变色范围处于突跃范围之外，导致终点误差增大。

θ

5．不正确。因为只有满足cKa?(或cKb?) ≥ 10-8，被滴定的酸或碱才能被准确滴定。Kb(Ac-) = 10-9.26，即使浓度达到1.0 mol·L-1也无法满足准确滴定的要求。哪怕采用返滴定法也无法改变酸碱反应进行的完全程度。 ㈣ 计算题

1．(1)pH = 6.8；(2)pH = 0.96；(3)pH = 1.47；(4)pH = 2.79；(5)pH = 9.23；(6)pH = 12.95。 2．pH = 1.0时H3PO4浓度最大；pH = 5.0时H2PO4-浓度最大；pH = 10.00时HPO42-浓度最大；pH = 14.00时PO43-浓度最大；当n(H3PO4) = n(H2PO4-)时，pH = 2.16。 3．pH = 4.50选HAc-NaAc，c(Ac-)/c(HAc) = 0.55；

pH = 10.50选NH3·H2O-NH4Cl，c(NH3·H2O)/c(NH4Cl) = 18。

4．最多能配3.3L，其中c(NH3·H2O) = 0.11mol·L-1，c(NH4Cl) = 0.20 mol·L-1。 5．1.2×10-5。

6

6．(1)16.0；(2)24.0。

7．(1)337.1；(2)1.25×10-5；(3)8.76；(4)酚酞。 8．0.026． 9．0.9%。 10．50.20%。

第5章 沉淀—溶解平衡

㈠ 填空题 θθ

1．Ksp(CaF2) = [Ca2+][F-]2；Ksp(Bi2S3) = [Bi3+]2[S2-]3。 2．3.6×10-5；2.8。

3．1.59×10-4；2.53×10-6。 4．AgCl。

5．CaF2 CaCO3 Ca3(PO4)2 6．小。

7．Sn(OH)2 Al(OH)3 Ce(OH)4。

8．PbCrO4 Ag2CrO4 CaCrO4；PbCrO4↓ + 2I- PbI2↓ + CrO42-；2.8×10-5。 9．降低；增大。

㈡ 选择题 1．A； 4．B； 7．B； 10．B； 13．D； 16．D． 2．B； 5．A； 8．C； 11．C； 14．A； 3．C； 6．D； 9．B； 12．D； 15．A；

㈢ 简答题

1．(1)溶解反应为： CaCO3↓ + 2HAc Ca2+ + 2Ac- + H2CO3

θθ

从解离常数看：Ka(HAc) = 1.74×10-5，Ka1(H2CO3) = 4.47×10-7，HAc的酸性较H2CO3

θ

的酸性强，且反应生成的H2CO3又分解为CO2和H2O，降低了[CO32-]，使Qc＜Ksp，故CaCO3能溶于HAc水溶液中。 (2)溶解反应为： Fe(OH)3↓ + 3H+ Fe3+ + 3H2O

?3?Ksp[Fe]2.79?10?393平衡常数为：K? ???2.79?10?3?3?143[H](KW)(1.0?10)因此，Fe(OH)3能溶于稀硫酸溶液中。

(3)溶解反应为： BaSO4↓ + H+ Ba2+ + HSO4-

??[Ba2?][HSO4]Ksp1.08?10?10平衡常数为：K?????1.06?10?8 ??2[H]Ka21.02?10可以由此推断，溶解所需的酸度会很高，稀盐酸无法使之溶解。

(4)MnS在HAc水溶液中的溶解反应为：

7