(5) 0.02 mol·L-1 NH4CN溶液；(6) 0.10mol·L-1 Na2S溶液。

2．已知H3PO4的各级解离常数，在含有H3PO4的溶液中加酸或加碱，改变溶液的pH。当pH为1.00,5.00,10.00和14.00时，分别推断溶液中H3PO4, H2PO4-, HPO4-,PO43-何者浓度最大。当H3PO4与H2PO4-的物质的量相同时，溶液的pH为多少？

3．根据下列酸、碱的解离常数，选取适当的酸及其共轭碱来配制pH = 4.50和pH = 10.50的缓冲溶液，其共轭酸、碱的浓度比应是多少？

HAc, NH3·H2O, H2C2O4, NaHCO3, H3PO4, NaAc, Na2HPO4, C6H5NH2, NH4Cl

4．今有2.00L的0.500 mol·L-1NH3·H2O和2.00L的0.500 mol·L-1HCl溶液，若配制pH = 9.00的缓冲溶液，不允许再加水，最多能配制多少升缓冲溶液？其中cb、ca各为多少？

5．某一元弱酸与36.12mL 0.100 mol·L-1NaOH正好作用完全。然后再加入18.06mL0.100 mol·L-1HCl溶液，测得溶液pH = 4.92。试计算该弱酸的解离常数。

6．NaHCO31.008g溶于适量水中，然后往此溶液中加入纯固体NaOH 0.3200g，最后将溶液移入250mL容量瓶中。移取上述溶液50.00mL，以0.100mol·L-1HCl溶液滴定。计算（1）以酚酞为指示剂滴定至终点时，消耗HCl溶液多少毫升？（2）继续加入甲基橙指示剂滴定至终点时，又消耗HCl溶液多少毫升？

7．某一元弱酸（HA）试样1.250g，加水50.00mL使其溶解，然后用0.09000 mol.L-1NaOH标准溶液滴至化学计量点，用去NaOH溶液41.20mL。在滴定过程中发现，当加入8.24mLNaOH

θ

溶液，使溶液的pH为4.30，求（1）HA的分子量；（2）HA的Ka；（3）计算化学计量点时的pH；（4）应选用何种指示剂？

8．某学生标定一NaOH溶液。测得其浓度为0.1026 mol·L-1。但误将其暴露于空气中,致使其吸收了CO2。为测定CO2的吸收量，取该碱液25.00mL用0.1143 mol·L-1HCl滴定至酚酞终点计耗去HCl 22.31mL。计算每升该碱液吸收了多少克CO2？

9．称取0.7000g的试样(含有Na3PO4 ，Na2HPO4或NaH2PO4及不与酸作用的杂质) ，溶于水后用甲基红做指示剂，以0.5000mol·L-1HCl溶液滴定，耗酸14.00mL，同样质量的试样,用酚酞作指示剂，需0.5000mol·L-1HCl溶液5.00mL滴定至终点。计算试样中杂质的含量。

10．A 0.900g sample containing a weak acid HX (MHX = 75.00) is dissolved in 60.00ml of solution and titration with c(NaOH) = 0.1000mol·L-1 NaOH. When half of the acid is neutralized, the pH is 5.00, at the theory end point the pH is 8.85. Calculate the content of HX in the sample.

第5章 沉淀—溶解平衡

㈠ 填空题

1．CaF2 的溶度积常数表达式为_______，Bi2S3的溶度积常数表达式为_______。

Θ

2．Mn(OH)2的Ksp为1.9×10-13，在纯水中其溶解度为_______ mol·L-1；0.050mol Mn(OH)2(s)刚好在浓度为_______mol·L-1，体积为0.5L的NH4Cl溶液中溶解。

Θ

3．PbSO4的Ksp为2.53×10-8，在纯水中其溶解度为________ mol·L-1；在浓度为1.0×10-2 mol·L-1的Na2SO4溶液中达到饱和时其溶解度为________ mol·L-1。

4．在AgCl，CaCO3，Fe(OH)3，MgF2，ZnS这些物质中，溶解度不随pH变化的是____________________。

ΘΘΘ

5．在CaCO3（Ksp= 3.36×10-9），CaF2(Ksp= 3.45×10-11)，Ca3(PO4)2(Ksp= 2.07×10-33)

16

这些物质的饱和溶液中，Ca2+浓度由大到小的顺序为_________。

Θ

6．Mg(OH)2与MnCO3 的Ksp分别为5.61×10-12和2.2×10-11，在它们的饱和溶液中[Mn2+]比[Mg2+]___________。

Θ

7．已知Sn(OH)2 ，Al(OH)3 ，Ce(OH)4的Ksp分别为5.45×10-27，1.3×10-33，2.0×10-28，则它们饱和溶液的pH大小由小到大的顺序为_________。

ΘΘΘ

8．已知Ksp(Ag2CrO4) = 1.12×10-12，Ksp(PbCrO4) = 2.8×10-13，Ksp(PbI2) = 9.8×10-9，Θ

Ksp(CaCrO4) = 7.1×10-4，向Ag+，Pb2+，Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4溶液，Ag+，Pb2+，Ca2+的的浓度均为0.10mol·L-1，则出现沉淀的次序为_________；若将沉淀转化为PbI2沉淀，转化反应方程式为__________，其转化的平衡常数为____________。

9．同离子效应使难溶电解质的溶解度__________；盐效应使难溶电解质的溶解度_______。

㈡ 选择题 1．已知在Ca3(PO4)2的饱和溶液中，[Ca2+] = 2.0×10-6mol·L-1，[PO43-] = 1.58×10-6mol·L-1，

Θ

则Ca3(PO4)2的Ksp为 ( )

(A)．2.0×10-29； (B)．3.2×10-12； (C)．6.3×10-18； (D)．5.1×10-27。

Θ

2．已知 Ksp(CaF2) = 3.45×10-11，在0.250L0.10mol·L-1的Ca(NO3)2溶液中能溶解CaF2

( )

-5-4-5-4

(A)．1.0×10g； (B)．1.8×10g； (C)．2.0×10g； (D)．9.0×10g。

ΘΘΘ

3．已知 Ksp(Ag2SO4)= 1.20×10-5，Ksp(AgCl)= 1.77×10-10，Ksp(BaSO4)= 1.08×10-10，将等体积的0.0020mol·L-1的Ag2SO4与2.0×10-6mol·L-1的BaCl2溶液混合，将会出现( )

(A)．BaSO4沉淀； (B)．AgCl沉淀； (C)．BaSO4与AgCl共沉淀； (D)．无沉淀。 4．下列有关分步沉淀的叙述中正确的是 ( ) (A)．溶度积小者一定先沉淀出来；

(B)．沉淀时所需沉淀剂浓度小者先沉淀出来； (C)．溶解度小的物质先沉淀； (D)．被沉淀离子浓度大的先沉淀。

5．SrCO3 在下列试剂中溶解度最大的是 ( ) (A)．0.10 mol·L-1HAc； (B)．0.10mol·L-1 SrCO3； (C)．纯水； (D)．1.0 mol·L-1 Na2CO3。

6．欲使CaCO3在水溶液中溶解度增大，可以采用的办法是 ( ) (A)．加入1.0 mol·L-1Na2CO3； (B)．加入2.0 mol·L-1NaOH； (C)．加入0.10 mol·L-1CaCl2； (D)．降低溶液的pH。

7．向饱和AgCl溶液中加水，下列叙述正确的是 ( )

Θ

(A)．AgCl的溶解度增大； (B)．AgCl的溶解度、Ksp均不变；

ΘΘ

(C)．AgCl的Ksp增大； (D)．AgCl的溶解度、Ksp增大。

Θ

8．已知 Ksp(ZnS)= 2.5×10-22。在某溶液中Zn2+的浓度为0.10 mol·L-1，通入H2S气体，达到饱和（c(H2S) = 0.10 mol·L-1），则ZnS开始析出时，溶液的[H+]为 ( )

(A)．0.51； (B)．0.15； (C)．0.21； (D)．0.45。

9．将等体积的0.20 mol·L-1的MgCl2溶液与浓度为4.0mol·L-1的氨水混合，混合后溶液中[Mg2+]为混合前溶液中c(Mg2+)的多少倍？ ( )

(A)．1.54×10-3； (B)．1.1×10-3； (C)．1.54×10-4； (D)．1.1×10-4。

17

10．为除去PbCrO4 中的SO42-杂质，每次用100mL去离子水洗涤，一次和三次后的损失分别是 ( )

(A)．1.7mg,5.1mg； (B)．0.017mg,0.051mg； (C)．0.17mg,3.4mg； (D)．0.17mg,5.1mg。 11．在浓度均为0.10 mol·L-1的Zn2+、Cd2+、Hg2+的混合溶液中，[H+] = 2.0 mol·L-1，向溶液中通入H2S至饱和，不生成沉淀的离子是 ( )

(A)．Zn2+、Cd2+； (B)．Cd2+、Hg2+； (C)．Zn2+； (D)．Zn2+、Hg2+。

Θ

12．欲使Ag2CO3转化为Ag2C2O4(Ksp= 5.3×10-12)，必须使 ( ) (A)．[C2O42-] ＜ 0.63 [CO32-]； (B)．[C2O42-] ＞ 1.6[CO32-]； (C)．[C2O42-] ＜ 1.6 [CO32-]； (D)．[C2O42-] ＜ 0.63[CO32-]。

13．In order to remove 90% of the Ag+ from a solution originally 0.10mol·L-1 in Ag+,the [CrO42-] must be ( )

(A)．1.12×10-12; (B)．1.12×10-11; (C)．1.12×10-10; (D)．1.12×10-8. 14．The addition of AgNO3 to a saturated solution of AgCl would ( ) (A)．cause more AgCl to precipitate;

(B)．.increase the solubility of AgCl due to the interionic attraction of NO3- and Ag+;

θ

(C)．lower the value of Ksp for AgCl;

(D)．.shift to the right the equilibrium AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq).

15．To separate and identify the ions in a mixture that may contain Pb2+,Cu2+ and Mg2+, one might add the reagents H2S,HCl and NaOH, they should be added in the order. ( )

(A)．HCl,H2S,NaOH; (B)．H2S,HCl,NaOH; (C)．HCl,NaOH,H2S; (D)．NaOH,H2S,HCl.

16．CrO42- is used as an indicator in the titration of Cl- with Ag+ because ( ) (A)．it is yellow, whereas Cl- is colorless;

(B)．Ag2CrO4, unlike AgCl is soluble in water; (C)．Ag2CrO4 precipitates before AgCl;

(D)．Ag2CrO4 precipitates only when virtually all the Cl- has reacted. ㈢ 简答题

1．根据溶度积规则说明下列事实。 （1）CaCO3沉淀能溶解于HAc溶液中； （2）Fe(OH)3沉淀溶解于稀硫酸溶液中； （3）BaSO4难溶于稀盐酸中；

（4）MnS溶于醋酸溶液，而ZnS不溶于醋酸溶液，但能溶于稀盐酸中； （5）AgCl不溶于稀盐酸（2.0 mol·L-1），但可适当溶解于浓盐酸中。

2．何谓定向速率？聚集速率？它们各主要由什么因素所决定？ 3．如何得到纯净、粗大的晶形沉淀？ 4．非晶形沉淀的沉淀条件是什么？

5．影响沉淀纯度的主要因素有哪些？如何减免？ ㈣ 计算题

1．根据AgIO3和Ag2CrO4的溶度积，通过计算说明：

18

（1）哪一种化合物的溶解度大；

（2）在0.01 mol·L-1 AgNO3溶液中，哪一种化合物的溶解度大。

2．根据Mg(OH)2的溶度积计算以下情况下其溶解度： （1）在水中；

（2）在0.010mol·L-1NaOH溶液中； （3）在0.010mol·L-1MgCl2溶液中。

3．计算CaC2O4沉淀在pH = 3.0，c(C2O42-) = 0.010 mol·L-1的溶液中的溶解度。

4．CaCO3能溶于HAc溶液中。若沉淀达到溶解平衡时溶液中的[HAc]为1.0mol·L-1, 且室温下反应产物H2CO3在水溶液中的饱和浓度为0.040mol·L-1，试求1.0L溶液中能溶解多少CaCO3？共需多大浓度的HAc？

5．于100mL含0.1500g Ba2+的溶液中，加入50mL 0.010 mol·L-1H2SO4溶液，问溶液中会析出多少克BaSO4？如沉淀用100mL纯水或100mL0.01 mol·L-1H2SO4洗涤，假设洗涤时达到了沉淀-溶解平衡，问损失多少克BaSO4？

6．某溶液中含有Pb2+和Zn2+，两者的浓度均为0.10 mol·L-1，在室温下通入H2S（g）使之成为饱和溶液，并加HCl控制S2-浓度。为了使PbS沉淀出来，而Zn2+仍留在溶液中，则溶液中的H+浓度最低应是多少？此时溶液中的Pb2+是否被沉淀完全？

7．在某混合溶液中Fe3+和Zn2+浓度均为0.010 mol·L-1。加碱调节pH，使Fe(OH)3沉淀出来，而Zn2+保留在溶液中。通过计算确定分离Fe3+和Zn2+的pH范围。

8．某溶液中含有0.10 mol·L-1Li+和0.10 mol·L-1Mg2+，滴加NaF溶液（忽略体积变化），哪种离子最先被沉淀出来？当第二种沉淀析出时，第一种被沉淀的离子是否沉淀完全？两种离子有无可能被分离开？

9．某溶液中含有0.050CrO42-和０.010mol·L-1Cl-，pH = 9.0，当向其中滴加AgNO3溶液时，哪一种沉淀先析出？当第二种离子开始生成沉淀时，第一种离子的浓度还有多大（忽略HCrO4-转化为Cr2O72-转的量）？

10．用Na2CO3溶液处理AgI沉淀，使之转化为Ag2CO3沉淀。这一反应的平衡常数是多少？如果在1.0L Na2CO3溶液中要溶解0.010 mol AgI，Na2CO3的最初浓度应为多少？这种转化能否实现？

11．用重量法测定试剂Na2HPO4·12H2O的纯度，首先是将试剂中的PO43-转化为

MgNH4PO4·6H2O沉淀，然后灼烧成Mg2P2O7。为了使灼烧后所得的Mg2P2O7的称量误差小于0.1%，问至少应称取多少克试样？

12．用MgNH4PO4重量法测定某磷矿样中P2O5含量，称取含水分0.93%的该矿样0.6124g，经一系列处理后得到0.3425g Mg2P2O7。求以干基计时和以湿基计时，矿样中P2O5的含量。

13．为了测定长石中的K、Na含量，称取长石试样0.5320g。经试样分解等处理后，其中的K、Na定量转化为KCl和NaCl 0.1325g，然后将所得的KCl和NaCl溶于水中，再用AgNO3溶液处理，得到AgCl 0.2620g。计算长石中的K2O和Na2O的含量。

第6章 电极电势与氧化还原平衡

6.1 选择题

1．对Cu-Zn原电池的下列叙述不正确的是 ( ) (A)．盐桥中的电解质可保持两半电池中的电荷平衡；

19

(B)．盐桥用于维持氧化还原反应的进行； (C)．盐桥中的电解质不能参与电池反应； (D)．电子通过盐桥流动。

2．通常配制FeSO4溶液时加入少量铁钉，其原因与下列( )反应无关。 (A)．O2(g) + 4H+(aq) + 4e 2H2O(l)； (B)．Fe3+(aq) + e Fe2+(aq)； (C)．Fe(s) + 2Fe3+(aq) 3Fe2+(aq)； (D)．Fe3+(aq) + 3e Fe(s)。 3．2HgCl2(aq) + SnCl2(aq) SnCl4(aq) + Hg2C12(s)的E?为0.476V，E? (Sn4+/Sn2+)=0.154V ，则E? (HgCl2/Hg2Cl2)= ( ) (A)．0.322V； (B)．0.784V； (C)．0.798V； (D)．0.630V。

－

4．已知：E? (Pb2+/Pb)=－0. 126V，K?sp(PbCl2) ＝1.6×105，则E? (PbCl2/Pb)=为 ( ) (A)．0.267V； (B)．-0.41V； (C)．-0.267V； (D)．-0.016V。

5．已知E? (Cu2+/Cu+)=0.159V；E? (Cu2+/CuI)=0.869V；则。K?sp(CuI) = ( )

－－

(A)．1.0×106； (C)．9.2×1026；

－－

(B)．4.32×1018； (D)．9.2×1013。

－－

6．2Fe2+(aq) + Cl2(g) 2Fe3+(aq) + 2Cl(aq) 的E=0.60V，Cl2、Cl均处于标准状态，则cFe2?＝ ( )

Fe3?(A)．0.52； (B)．1.90； (C)．0.65； (D)．1.53。

7．将氢电极（pH2?100kPa）插入纯水中与标准氢电极组成原电池，则E为 ( ) (A)．0.413V； (B)．-0.413V； (C)．0V； (D)．0.828V。 8．由反应Fe(s) + 2Ag+(aq) Fe2+(aq) + 2Ag(s)组成的原电池，若将Ag+浓度减小到原来浓度的1／10，则电池电动势的变化为 ( )

(A)．0.0592V； (B)．-0.0592V； (C)．-118V； (D)．0.118V。 9．已知E? (MnO4/Mn2+)＝1.51 V，E? (Cl2/Cl)＝1.36V，则反应： －－

2MnO4(aq) + 10Cl(aq) + 16H+(aq) 2Mn2+(aq) + 5Cl2 (aq)+ 8H2O(l)的E?、K?是 ( ) (A)．0.15V，5.5×1030； (C)．0.15V，2.6×1025； (B)．0.21V，6.8×1012； (D)．0.21V，6.6×1017。

10．条件电极电势是 ( ) (A)．标准电极电势；

(B)．任意温度下的电极电势； (C)．任意浓度下的电极电势；

－

(D)．电对的氧化型和还原型的浓度都等于1mol·L1时的电极电势。

－

（E）．在特定条件下，氧化型和还原型总浓度均为1mol·L1时，校正了各种外界因素后的实际电极电势。

－－－

11．对于反应BrO3 + 6I + 6H+ Br + 3I2 +3 H2O,已知E? (BrO3/Br)＝1.44V，E? (I2/I)＝0.55V；则此反应平衡常数K?的对数（lg K?）为 ( )

－

－

－

－

－

20