物理化学第七章 电化学习题及解答资料 下载本文

第七章 电化学习题及解答

1. 用铂电极电解CuCl2溶液。通过的电流为20 A,经过15 min后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的Cu ; (2) 在27℃,100 kPa下,阳极析出多少Cl2? 解:电极反应为

阴极:Cu2+ + 2e- = Cu 阳极: 2Cl- - 2e- = Cl2

电极反应的反应进度为ξ = Q/(ZF) =It / (ZF) 因此: mCu = MCu ξ = MCu It /( ZF) = 63.546×20×15×60/(2×96485.309)=5.928g

VCl2 = ξ RT / p =2.328 dm3

2. 用银电极电解AgNO3溶液。通电一定时间后,测知在阴极上析出1.15g的Ag,并知阴极区溶液中Ag+的总量减少了0.605g。求AgNO3溶液中的t (Ag+)和t (NO3-)。

解: 解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然阴极区溶液中Ag+的总量的改变D mAg等于阴极析出银的量mAg与从阳极迁移来的银的量m’Ag之差:

DmAg = mAg - m’Ag m’Ag = mAg - DmAg

t (Ag+) = Q+/Q = m’Ag / mAg = (mAg - DmAg)/ mAg = (1.15-0.605)/1.15 = 0.474 t (NO3-) = 1- t (Ag+) = 1- 0.474 = 0.526

3. 已知25 ℃时0.02 mol/L KCl溶液的电导率为0.2768 S/m。一电导池中充以此溶液,在25 ℃时测得其电阻为453Ω。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为0.555g/L的CaCl2溶液,测得电阻为1050Ω。计算(1)电导池系数;(2)CaCl2溶液的电导率;(3)CaCl2溶液的摩尔电导率。

解:(1)电导池系数KCell 为

KCell = k R = 0.2768×453 =125.4 m-1

(2)CaCl2溶液的电导率

k = KCell /R = 125.4/1050 = 0.1194 S/m (3)CaCl2溶液的摩尔电导率 Λm = k/C = 110.983×0.1194/(0.555×1000)= 0.02388 S·m2 ·mol-

4. 25 ℃时将电导率为0.141 S/m的KCl溶液装入一电导池中,测得其电阻为525Ω。在同一电导池中装入0.1mol/L的NH4OH溶液,测得电阻为2030Ω。利用表7.1.4中的数据计算NH4OH的解离度α及解离常数K。

解:查表知NH4OH无限稀释摩尔电导率为

+-??

(NHOH)=(NH)+(OH) 44????mmm

=73.4×10-4+198.0×10-4

=271.4 ×10-4S·m2 ·mol-

因此, α =

l)/cR(NH?m(NH4OH)k(KCl)R(KC4OH)= ?(NHOH)??4m?m (NH4OH) =

0.141?5251=0.01344

0.1?103?2030271.4?10?4+

-

2c?20.1?0.01344 K = c(NH4) c (OH)/ c (NH4OH) = ==1.831×10-5

1?0.013441??5. 试计算下列各溶液的离子强度:(1)0.025 mol/Kg NaCl;(2)0.025 mol/Kg CuSO4;(3)

0.025 mol/Kg LaCl3。 解:根据离子强度的定义

I =

12?bBBBz2

1{0.025×12+0.025×(-1)2}=0.025 mol/Kg 21(2)I = {0.025×22+0.025×(-2)2}=0.1 mol/Kg

21(3)I = {0.025×32+0.075×(-1)2}=0.15 mol/Kg

2(1)I =

6. 应用德拜-休克尔极限公式计算25℃时下列各溶液中的γ±:(1)0.005 mol/Kg NaBr;(2)0.001 mol/Kg ZnSO4。 解:根据Debye-Hückel极限公式 lg γ± = -Az+|z-|

(1) I =

kg)1/2 I,25℃时水溶液中A=0.509 (mol-1·

1{0.005×12+0.005×(-1)2}=0.005 mol/Kg 2lg γ± = -0.509×1×|-1|0.005=-0.03599, γ±= 0.9205

(2) I =

1{0.001×22+0.001×(-2)2}=0.004 mol/Kg 2lg γ± = -0.509×2×|-2|0.004=-0.12877, γ±= 0.7434

7. Zn(s)|ZnCl2 (0.05 mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s),该电池电动势E与T的关系为E/V =

1.015-4.92×10-4(T/K-298),试计算298K时有1 mol的电子电量输出时,电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm和Qr(写出电池电极反应)

2+

解:阳极反应:Zn(s) → Zn+ 2e-

阴极反应:2AgCl(s) + 2e-→ 2Ag + 2Cl-

电池反应:Zn(s) + 2AgCl(s)→2Ag + ZnCl2

T=298K时,E = 1.015- 4.92×10× (298-298) V = 1.015 V

-4

??E?K -1 ??= - 4.92×10-4V·

??T?pmol-1=-97.95 KJ·mol-1 ?rGm= - zEF =-1×1.015×96500J·

??E?mol-1·K -1 ?rSm = zF??=1×96500(- 4.92×10-4)=-47.45 J·

??T?T?rHm= ?rGm+ T ?rSm

= -97.95 + 298 × (-47.45×10-3) = -83.81 KJ·mol-1 mol-1 ?rQ = T ?rSm=298 × (-47.45×10-3 ) = -14.15 KJ·

8. 25℃电池Pb | Pb(SO4) | NaSO4(饱和) | Hg2SO4 | Hg(l) 的电池电动势E = 0.9647V,

??E?K -1。(1) 写出电极反应和电池反应;(2) 恒温恒压下电池可逆放电2F,??= 1.74×10-4V·

??T?p求电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm和可逆电池过程的热效应QR; 解:(1) 负极反应: Pb+SO42-=PbSO4(s)+2e-

正极反应: Hg2SO4 (s)+2e-=2Hg(l)+SO42- 电池反应: Pb(s)+Hg2SO4 (s)=PbSO4 (s)+2Hg(l)

(2) ?rGm= - zEF = -2×0.9647×96500=-186.19 kJ·mol-1

??E?mol-1·K -1 ?rSm = zF??= 2×96500×1.74×10-4 = 33.58 J·

??T?T?rHm= ?rGm+ T?rSm

= -186.19 + 298.15×33.58×10-3=-176.18kJ·mol-1

?rQ= T?rSm=298.15×33.58×10-3=10.01kJ

9. 有一电池可用表示为:Cu(s)|Cu(Ac)2(a =1)|AgAc(s)|Ag(s)

已知298K时,该电池的电动势E1θ=0.372V,308K时, E2θ=0.374V。设该电池电动势的温度系数为常数。

(1)写出电极反应及电池反应(以电子转移数z=2计);

(2)计算298K时该电池反应的ΔrGmθ, ΔrSmθ, ΔrHmθ,以及电池恒温放电时的可逆热Qr,m。 解: (1) 负极(阳极):Cu - 2e -→Cu2+

正极(阴极):2AgAc+ 2e -→2Ag+2Ac 电池反应:Cu + 2AgAc→2Ag+2Ac-)+Cu2+

(2)ΔrGmθ = -zFE1θ= -2×96500×0.372 = -71.796 kJ·mol-1

若F=96485 则为-71.785kJ·mol-1

由于温度系数为常数,( ΔrSmθ = zF(?E0.374?0.372)p??2?10?4V?K?1 ?T308?298ΔrHmθ=ΔrGmθ +TΔrSmθ=-60.29 kJ·mol-1

Qr,m= TΔrSmθ=298×38.6=11.502 kJ·mol-1

?E)p=2×96500×2?10?4=38.6 J·K-1·mol-1 ?T