草甘膦工艺介绍 下载本文

草甘膦项目工艺介绍

一、亚磷酸二甲酯 1、反应原理及流程简图 (1) 主反应

3CH3OH+PCl3 (CH3O)2POH+2HCl+CH3Cl (2)副反应 PCl3+3CH3OH (3)生产工艺流程简图

三氯化磷

水 甲醇 酯化55℃

亚磷酸

亚磷酸二甲酯去草甘膦合成 氯甲烷去回收

脱酸75℃ 盐酸吸收 盐酸

H3 P O3+3CH3Cl

蒸馏140℃-740mmHg 碱吸收 配碱釜

2、生产工艺流程简述 (1)酯化岗位

三氯化磷和甲醇以一定的投料比经预冷器后投入酯化釜在55℃、负压下进行酯化反应,反应生成的氯甲烷,氯化氢气体(夹带少量甲醇等)经两级冷凝后,过量甲醇等组分重新回流到酯化釜继续反应,氯甲烷和氯化氢经气液分离器到吸收岗位。酯化反应产物在75℃下经过两级脱酸后,得到亚磷酸二甲酯的粗品(含亚磷酸)。脱酸釜出来的气体经冷凝后,一部分重新回流到酯化釜参加反应,其余气体经气液分离器到吸收岗位。 (2)吸收岗位

酯化反应产生的氯化氢、氯甲烷气体经高浓盐酸吸收器、浓盐酸吸收器、稀盐酸吸收塔和碱洗塔后,经除雾器、尾气缓冲罐和罗茨风机到氯甲烷回收工段。 (3)蒸馏岗位

在高真空条件下,酯化反应合成的亚磷酸二甲酯粗品经预热后进入蒸馏塔在140℃、-740mmHg下进行真空蒸馏,塔顶产物经两级冷凝后,一部分回流至蒸馏塔,其余进入酯受槽,供草甘膦生产;高沸物(亚磷酸)由再生器排入残液受槽,冷却到室温,亚磷酸包装出售。 (4)氯甲烷回收岗位

来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的副产物氯甲烷,通过水洗、碱洗、干燥(酸洗)、压缩、冷却获得氯甲烷产品。 工艺流程简图

15%的液碱

氯甲烷尾气 预洗 碱洗40℃ 水洗30℃ 废水去处理中心

硫酸

冷凝1.0Mpa

氯甲烷

充装1.0MPa 压缩1.0MPa 废硫酸

酸洗20~40℃ 工艺流程简述

来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的氯甲烷尾气(氯甲烷含量为60%)经预洗塔水洗后(预洗)进入碱洗塔与从塔顶加入经碱冷凝器预冷至约-5℃的5-15%的碱液喷淋逆流吸收温度为35℃,以除去混合气中的残余的氯化氢,同时因气体被冷却,进一步脱水,15%的氢氧化钠水溶液,通过碱循环泵循环使用,当碱液浓度<5%时更换新碱,浓度小于5%的碱液送至配碱釜。

经过碱洗塔洗涤的混合气,从水洗塔下部进入,与从塔顶喷沸的水接触40℃下进行洗涤,除去气体中的氯化氢和甲醇,从塔底出来的洗涤液经过水冷凝器冷却后,水从塔顶喷淋洗涤,循环使用,水由循环水泵打循环。

出水洗塔的气体经除雾器除雾后进入第一干燥塔下部,与从塔顶喷淋的75%-93%的硫酸逆流接触温度为50℃,75%-93%的硫酸来自第二干燥塔塔底,并经稀硫酸冷凝器预冷至15℃进塔,第一干燥塔塔顶气进入第二干燥塔塔下部,与从塔顶喷淋的硫酸逆流接触温度为20℃,硫酸来自第三干燥塔塔底,并经硫酸冷凝器冷凝至15℃进入塔底,第二干燥塔塔顶气体进入第三干燥塔下部,与

从塔顶喷淋的98%的硫酸逆流接触,进一步除去气体中杂质,塔底出来的硫酸,通过硫酸循环泵经硫酸冷凝器冷凝至15℃进入塔顶。当第一干燥塔塔底出来的硫酸浓度<75%时,送至废硫酸槽。同时新的浓硫酸通过液下泵送入第三干燥塔塔底。

干燥后的氯甲烷气体经硫酸除雾器除雾后,进入氯甲烷缓冲器后,进入氯甲烷压缩机,压缩至10kg/cm2(表压)再经氯甲烷冷凝器冷凝为液体成品氯甲烷,进入氯甲烷计量槽,充装后外销。

二、草甘膦合成 1、反应原理及流程简图

(1)反应方程式

NH2CH2COOH+2/n(CH2O)n (HOCH2)2NCH2COOH

O (HOCH2)2NCH2COOH+(CH3O)2POH (CH3O)2 P-CH2-N-CH2COOH+H2O

CH2OH

CH3O O H+ O P-CH2NCH2COOH+H2O (HO)2PCH2NHCH2COOH+CH2(OCH3)2 CH3O CH2OH

CH3OH+HCl CH3Cl+H2O

(2)工艺流程简图

三乙胺、甲醇、氨基乙酸

亚磷酸二甲酯 合成50℃ 多聚甲醛

盐酸

结晶

液碱

釜脱105℃ 废水去配碱、 或去草甘膦洗涤

碱中和

冷凝 蒸馏85℃

甲醇 水解50℃ 冷凝 氯甲烷去回收

碱中和 甲缩醛

蒸馏46℃ 一级脱溶85℃ 二级脱溶90℃