草甘膦项目工艺介绍

一、亚磷酸二甲酯 1、反应原理及流程简图 （1） 主反应

3CH3OH＋PCl3 （CH3O）2POH＋2HCl＋CH3Cl （2）副反应 PCl3＋3CH3OH （3）生产工艺流程简图

三氯化磷

水 甲醇 酯化55℃

碱

亚磷酸

亚磷酸二甲酯去草甘膦合成 氯甲烷去回收

脱酸75℃ 盐酸吸收 盐酸

H3 P O3＋3CH3Cl

蒸馏140℃-740mmHg 碱吸收 配碱釜

2、生产工艺流程简述 （1）酯化岗位

三氯化磷和甲醇以一定的投料比经预冷器后投入酯化釜在55℃、负压下进行酯化反应，反应生成的氯甲烷，氯化氢气体（夹带少量甲醇等）经两级冷凝后，过量甲醇等组分重新回流到酯化釜继续反应，氯甲烷和氯化氢经气液分离器到吸收岗位。酯化反应产物在75℃下经过两级脱酸后，得到亚磷酸二甲酯的粗品（含亚磷酸）。脱酸釜出来的气体经冷凝后，一部分重新回流到酯化釜参加反应，其余气体经气液分离器到吸收岗位。 （2）吸收岗位

酯化反应产生的氯化氢、氯甲烷气体经高浓盐酸吸收器、浓盐酸吸收器、稀盐酸吸收塔和碱洗塔后，经除雾器、尾气缓冲罐和罗茨风机到氯甲烷回收工段。 （3）蒸馏岗位

在高真空条件下，酯化反应合成的亚磷酸二甲酯粗品经预热后进入蒸馏塔在140℃、-740mmHg下进行真空蒸馏，塔顶产物经两级冷凝后，一部分回流至蒸馏塔，其余进入酯受槽，供草甘膦生产；高沸物（亚磷酸）由再生器排入残液受槽，冷却到室温，亚磷酸包装出售。 （4）氯甲烷回收岗位

来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的副产物氯甲烷，通过水洗、碱洗、干燥（酸洗）、压缩、冷却获得氯甲烷产品。 工艺流程简图

15%的液碱

氯甲烷尾气 预洗 碱洗40℃ 水洗30℃ 废水去处理中心

水

硫酸

冷凝1.0Mpa

氯甲烷

充装1.0MPa 压缩1.0MPa 废硫酸

酸洗20～40℃ 工艺流程简述

来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的氯甲烷尾气（氯甲烷含量为60%）经预洗塔水洗后（预洗）进入碱洗塔与从塔顶加入经碱冷凝器预冷至约-5℃的5-15%的碱液喷淋逆流吸收温度为35℃，以除去混合气中的残余的氯化氢，同时因气体被冷却，进一步脱水，15%的氢氧化钠水溶液，通过碱循环泵循环使用，当碱液浓度＜5%时更换新碱，浓度小于5%的碱液送至配碱釜。

经过碱洗塔洗涤的混合气，从水洗塔下部进入，与从塔顶喷沸的水接触40℃下进行洗涤，除去气体中的氯化氢和甲醇，从塔底出来的洗涤液经过水冷凝器冷却后，水从塔顶喷淋洗涤，循环使用，水由循环水泵打循环。

出水洗塔的气体经除雾器除雾后进入第一干燥塔下部，与从塔顶喷淋的75%-93%的硫酸逆流接触温度为50℃，75%-93%的硫酸来自第二干燥塔塔底，并经稀硫酸冷凝器预冷至15℃进塔,第一干燥塔塔顶气进入第二干燥塔塔下部,与从塔顶喷淋的硫酸逆流接触温度为20℃，硫酸来自第三干燥塔塔底，并经硫酸冷凝器冷凝至15℃进入塔底，第二干燥塔塔顶气体进入第三干燥塔下部，与

从塔顶喷淋的98%的硫酸逆流接触，进一步除去气体中杂质，塔底出来的硫酸，通过硫酸循环泵经硫酸冷凝器冷凝至15℃进入塔顶。当第一干燥塔塔底出来的硫酸浓度＜75%时，送至废硫酸槽。同时新的浓硫酸通过液下泵送入第三干燥塔塔底。

干燥后的氯甲烷气体经硫酸除雾器除雾后，进入氯甲烷缓冲器后，进入氯甲烷压缩机，压缩至10kg/cm2（表压）再经氯甲烷冷凝器冷凝为液体成品氯甲烷，进入氯甲烷计量槽，充装后外销。

二、草甘膦合成 1、反应原理及流程简图

（1）反应方程式

NH2CH2COOH＋2/n（CH2O）n （HOCH2）2NCH2COOH

O （HOCH2）2NCH2COOH＋（CH3O）2POH （CH3O）2 P－CH2－N－CH2COOH＋H2O

CH2OH

CH3O O H＋ O P－CH2NCH2COOH＋H2O （HO）2PCH2NHCH2COOH＋CH2（OCH3）2 CH3O CH2OH

CH3OH＋HCl CH3Cl＋H2O

（2）工艺流程简图

三乙胺、甲醇、氨基乙酸

亚磷酸二甲酯 合成50℃ 多聚甲醛

盐酸

结晶

液碱

釜脱105℃ 废水去配碱、 或去草甘膦洗涤

碱中和

冷凝 蒸馏85℃

甲醇 水解50℃ 冷凝 氯甲烷去回收

碱中和 甲缩醛

蒸馏46℃ 一级脱溶85℃ 二级脱溶90℃