2 3 4 5 ∑ 将累加值代入a,b系数式中,得:
在铂催化剂上,乙烯深度氧化的动力学方程可表示为:
式中pA,pB分别表示乙烯及氧的分压。在473K等温下的实验数据如下:
号 pA×103MPa pB×103MPa r×104mol/ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 试求该温度下的反应速率常数k和吸附平衡常数KB。 解:首先将动力学方程式直线化:
或y=b+ax。其中
序号 y x×103 x2×105 xy×103 r〞×104 δ,% 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 ∑
平均偏差,结果是令人满意的。
3 釜式反应器
在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应:
该反应对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级。反应开始时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度均为l,反应速率常数等于。要求最终转化率达到95%。试问:
(1) (1) 当反应器的反应体积为1m3时,需要多长的反应时
间? (2) (2) 若反应器的反应体积为2m3,,所需的反应时间又是
多少? 解:(1)
(2) 因为间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关,所以反应时间仍为。
拟在等温间歇反应器中进行氯乙醇的皂化反应:
以生产乙二醇,产量为20㎏/h,使用15%(重量)的NaHCO3水溶液及30%(重量)的氯乙醇水溶液作原料,反应器装料中氯乙醇和碳酸氢钠的摩尔比为1:1,混合液的比重为。该反应对氯乙醇和碳酸氢钠均为一级,在反应温度下反应速率常数等于,要求转化率达到95%。 (1) (1) 若辅助时间为,试计算反应器的有效体积; (2) (2) 若装填系数取,试计算反应器的实际体积。 解:氯乙醇,碳酸氢钠,和乙二醇的分子量分别为,84 和 62kg/kmol,每小时产乙二醇:20/62= kmol/h 每小时需氯乙醇: 每小时需碳酸氢钠: 原料体积流量: 氯乙醇初始浓度: 反应时间:
反应体积: (2) (2) 反应器的实际体积:
丙酸钠与盐酸的反应:
为二级可逆反应(对丙酸钠和盐酸均为一级),在实验室中用间歇反应器于50℃等温下进行该反应的实验。反应开始时两反应物的摩尔比为1,为了确定反应进行的程度,在不同的反应时间下取出10ml反应液用的NaOH溶液滴定,以确定未反应盐酸浓度。不同反应时间下,NaOH溶液用量如下表所示: 时间,min 0 10 20 30 50 ∝ NaOH用量,ml 现拟用与实验室反应条件相同的间歇反应器生产丙酸,产量为500kg/h,且丙酸钠的转化率要达到平衡转化率的90%。试计算反应器的反应体积。假定(1)原料装入以及加热至反应温度(50℃)所需的时间为20min,且在加热过程中不进行反应;(2)卸料及清洗时间为10min;(3)反应过程中反应物密度恒定。
解:用A,B,R,S分别表示反应方程式中的四种物质,利用当量关系可求出任一时刻盐酸的浓度(也就是丙酸钠的浓度,因为其计量比和投量比均为1:1)为:
于是可求出A的平衡转化率:
现以丙酸浓度对时间作图:
由上图,当CA=×l时,所对应的反应时间为48min。由于在同样条件下,间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关,所以该生产规模反应器的反应时间也是48min。 丙酸的产量为:500kg/h=min。 所需丙酸钠的量为:=min。 原料处理量为: 反应器体积: 实际反应体积:
在间歇反应器中,在绝热条件下进行液相反应:
其反应速率方程为:
式中组分A及B的浓度CA及CB以kmol/m3为单位,温度T的单位为K。该反应的热效应等于-4000kJ/kmol。反应开始时溶液不含R,组分A和B的浓度均等于m3,反应混合物的平均热容按计算。反应开始时反应混合物的温度为50℃。 (1) (1) 试计算A的转化率达85%时所需的反应时间及此时
的反应温度。 (2) (2) 如果要求全部反应物都转化为产物R,是否可能?
为什么? 解:(1)
(由数值积分得出)
(2)若A全部转化为R,即XA=,则由上面的积分式知,t→∝,这显然是不可能的。
在间歇反应器中进行液相反应:
A的初始浓度为m3,C,D的初始浓度为零,B过量,反应时间为t1时,CA=m3,CC= kmol/m3,而反应时间为t2时,CA= kmol/m3,CC=m3,试求: (1) (1) k2/k1; (2) (2) 产物C的最大浓度; (3) (3) 对应C的最大浓度时A的转化率。
解:(1)因为B过量,所以:
恒容时:
(A) (B) (B)式除以(A)式得:
解此微分方程得:
(C)
将t1,CA,CC及t2,CA,CC数据代入(C)式化简得:
解之得:
(2)先求出最大转化率:
(3)产物C的最大收率:
产物C的最大浓度:
在等温间歇反应器中进行液相反应
初始的反应物料中不含A2和A3,A1的浓度为2mol/l,在反应温度下k1=,k2=,k3=。试求: (1) (1) 反应时间为时,反应物系的组成。 (2) (2) 反应时间无限延长时,反应物系的组成。 (3) (3) 将上述反应改为反应时间无限延长时,反应物系的
组成。