1?1??3?0.0500?50.00??0.1000?10.00??10?58.0732????100%?38.71%
25.001.000?250.00
3-20．称取含有Na2S和Sb2S5试样0.2000 g，溶解后，使Sb全部变为SbO3后，在NaHCO3介质中以 I2溶液滴定至终点，消耗20.00 m L；另取同样质量的试样溶于酸后，将产生的H2S完全吸收与含有 mL相同浓度I2溶液中，以 Na2S2O3溶液滴定过量的I2溶液，消耗 mL。计算试样中Na2S和Sb2S5的质量分数。
3-+ 5+
解：(1) 在NaHCO3介质中：SbO3 + I2 + 6H ＝ 2 I+ Sb + 3H2O
3-故： 2I2 ~ 2 SbO3 ~ Sb2S5
11cI2?VI2?MSb2S5?0.01000?20.00?403.86?10?3??Sb2S5?2?100%?2?100%?20.20%
m样0.2000Na2S + 2 H ＝ H2S + 2 Na +5+
Sb2S5 + 10 H ＝ 5 H2S + 2 Sb
+
H2S + I2 ＝ S + 2 I + 2 H
2 2
I2 + 2 S2O3 ＝ 2 I+ S4O6
2
故： H2S ~ Na2S Sb2S5 ~ 5 H2S H2S ~ I2 ~ 2 S2O3
与H2S反应的I2的量：
+
+
n1?n总I?n剩I2?产生的H2S的量：
1???3?3?0.01000?70.00??0.02000?10.00??10?0.6000?10(mol)
2??n2?nNa2S?5nSb2S5?nNa2S?5??0.01000?20.00?10?3
21又n1 = n2 Na2S%?NNa2SMNa2Sm样?100%
(0.6000?10?3?5?=
1?0.01000?20.00?10?3)?78.052?100%?3.900%
0.2000
21．称取含有PbO和PbO2的混合试样1.234 g，用 mL H2C2O4溶液处理，此时Pb(Ⅳ)被还原为Pb(Ⅱ)，
2+
将溶液中和后，使Pb定量沉淀为PbC2O4。过滤，将滤液酸化，以 KMnO4溶液滴定，用去 mL。沉淀用酸溶解后，用相同浓度KMnO4溶液滴定至终点，消耗 mL。计算试样中PbO和PbO2的质量分数。
+2+
解：有关反应为：PbO2 + H2C2O4+ 2 H ＝ Pb +2 CO2 + 2 H2O
22 +2+
2 MnO4 + 5 C2O4+ 16 H ＝ 2 Mn +10 CO2 + 8 H2O
2+2
Pb + C2O4＝ PbC2O4
+2+
PbC2O4 + 2 H ＝ H2C2O4 + Pb 2+2 22
故： PbO2 ~ Pb ~ C2O4 2 MnO4 ~ 5 C2O4~ 5 PbC2O4
2+4+
加入的H2C2O4一部分用于还原PbO2，一部分和KMnO4反应，另一部分与样品中的Pb及Pb还原成的2+
Pb反应。
?nPbO2?nPbO2?nPbO?n总H2C2O4?n剩H2C2O4?[0.2500?20.00?5?0.04000?10.00]?4.000?10?3
2PbC2O4沉淀为样品中的Pb及Pb还原成的Pb共同生成。
2+4+2+
?nPbO2?nPbO2??nPbO25?0.04000?30.00?10?3?3.000?10?32?1.000?10?3mol
nPbO?2.000?10?3mol?PbO?2nPbO2.MPbO2m样1.000?10?3?239.19?100%??100%?19.38%1.234?PbOnPbO?MPbO2.000?10?3?223.19??100%??100%?36.17%m样1.234
22．试剂厂生产的试剂FeCl3·6H2O，根据国家标准GB 1621--1979规定其一级品含量不少于%，二级品
-1
含量不少于%。为了检查质量，称取0.5000g试样，溶于水，加浓HCl溶液3mL和KI 2g，最后用·LNa2S2O3标准溶液滴定至终点。计算说明该试样符合哪级标准？
3+ 2+
解：有关反应为： 2 Fe + 2 I＝ 2 Fe + I2
2 2
I2 + 2 S2O3 ＝ 2 I+ S4O6
3+2
故： 2 Fe ~ I2 ~ 2 S2O3
??Fe2O30.1000?18.17?10?3?270.29??100%?98.22% 属于一级品
0.5000
-1
23．移取 HCOOH和HOAc的混合试液，以·LNaOH滴定至终点时，共消耗。另取上述试液，准确加
-1-12+
入·LKMnO4强碱性溶液。使KMnO4与HCOOH反应完全后，调节至酸性，加入·LFe标准溶液，将剩余
-2--2+2+
的MnO4及MnO4岐化生成的MnO4和MnO2全部还原为Mn，剩余的Fe溶液用上述KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗。计算试液中HCOOH和HOAc的浓度各为多少？
2
解：有关反应为：HCOOH +2 MnO4 + 2 OH ＝ CO2 + 2 MnO4 + 2 H2O
2+
3 MnO4 + 4 H ＝ 2 MnO4 + MnO2 + 2 H2O 2++3+2+
5 Fe + MnO4 + 8 H ＝ 5 Fe + Mn + 4 H2O
2++3+2+
2 Fe + MnO2 + 4 H ＝ 2 Fe + Mn + 2 H2O
22
故 HCOOH ~ 2 MnO4 ~ 2 MnO4 3 MnO4 ~ 2 MnO4 ~ MnO2
2+2+
5 Fe ~ MnO4 2 Fe ~ MnO2 22+
与剩余KMnO4及MnO4歧化生成的MnO4和MnO2反应的Fe的物质的量
?3n?n 总Fe－n剩Fe＝?0.2000?40.00－5?0.02500?24.00??10
42??n?5n剩MnO4＋5n歧化MnO4＋2nMnO?5??0.02500?75.00?10?3－2n＋5?n＋2?n?
33??--2111cHCOOHn12.188?10?3-1?＝＝0.1094 (mol?L) v总20.00?10?3又 HCOOH ~ NaOH HOAc ~ NaOH
n1＋n2?cNaOH?VNaOH?0.1000?25.00?10?3?2.500?10?3 (mol)n22.500?10?3－n1cHOAc???0.01560 (mol?L?1)?3V20.00?10
24．移取一定体积的乙二醇试液，用高碘酸钾溶液处理，待反应完全后，将混合溶液调节至pH为，加
-1
入过量KI，释放出的I2以·L亚砷酸盐溶液滴定至终点，消耗，已知该高碘酸钾的空白溶液在pH为时，加入过量KI，释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为。计算试液中含乙醇的质量（mg）。
- -
解：有关反应为：CH2OHCH2OH + IO4-= 2HCHO + IO3+ H2O
3- -3-+
I2 +AsO3+ H2O = 2I+ AsO4 + 2H - - - -IO4+ 2I+ H2O = IO3+ I2 + 2OH
--3-故：CH2OHCH2OH ~ IO4 ~ IO3 ~ I2 ~AsO3
-与CH2OHCH2OH反应的IO4的量
n?nAsO3?(空白)?nAsO3?
33?0.05000?40.10?10?3?0.05000?14.30?10?3?1.290?10?3(mol)
∴ m乙醇 = n·M乙醇 ×10× = （mg）
2
25．甲酸钠和在中性介质中按下述反应式反应：3 HCOO+ 2 MnO4+ H2O ＝ 2 MnO2 +3 CO2 + 5 OH
-1
称取HCOONa试样0.5000g，溶于水后，在中性介质中加入过量的·LKMnO4溶液，过滤除去MnO2沉淀，
-1
以H2SO4酸化溶液后，用·LH2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点，消耗。计算试样中HCOONa的质量分数。
2
解：有关反应为：3 HCOO+ 2 MnO4+ H2O ＝ 2 MnO2 +3 CO2 + 5 OH
? -2MnO4?5C2O2?16H??2Mn2??10CO2?8H2O4
3?2??nMnO??nC2O42???MHCOONa425??HCOONa???100%m样3?233??0.06000?50.00?10-0.1000?25.00?10??67.9925????100%?40.79%0.5000-3
3+3+
26．在仅含有Al的水溶液中，加NH3—NH4Ac缓冲溶液使pH为，然后加入稍过量的8—羟基喹啉，使Al定量地生成喹啉铝沉淀，将沉淀过滤并洗去过量的8—羟基喹啉，然后将沉淀溶于HCl溶液中，用
-1
mol·LKBrO3—KBr标准溶液处理，产生的Br2与8—羟基喹啉发生取代反应。待反应完全后，再加
-1
入过量的KI，使其与剩余的Br2反应生成I2， 最后用 mol·LNa2S2O3标准溶液滴定析出的I2，用去。计算试液中铝的质量（以mg表示）。
3+ +
解：有关反应为：Al+ 3 HOC9H6N＝ Al(OC9H6N)3 + 3 H
+
2 Br2 + HOC9H6N＝ (HOC9H6N)Br2 + 2 H + 2Br
--Br2 + 2I= I2 + 2Br -?-6H?BrO?3Br2?3H2O3?5Br
23+
故：3Br2 ~ BrO3 Br2 ~ I2 ~2 S2O3 Al~ 3 HOC9H6N ~ 6 Br2
mAl?1?1??3nKBrO3?nS2O32???MAl?1000 6?2?3?0.1238?15.00?103?3?0.1028?5.45?10?1?2??26.98?103?23.80(mg)
6?
27. 用碘量法测定葡萄糖的含量。准确10.00g称取试样溶解后，定容于250mL容量瓶中，移取试液于
-1 -1
碘量瓶中，加入·LI2溶液（过量的），在搅拌下加入·LNaOH溶液，摇匀后，放置暗处20min。然后
-1-1
加入 mol·LHCl 8mL，析出的I2用 mol·LNa2S2O3溶液滴定至终点，消耗。计算试样中葡萄糖的质量分数。
解：有关反应为： C6H12O6?I2?过??2NaOH?C6H12O7?2NaI?H2O
??I2(剩)?2OH??IO??I??H2O 3IO?IO3?2I
?IO3?5I??6H??3I2?3H2O
I2 + 2 S2O3 = 2 I+ S4O6 -- 22
故： 3 I2 ~ 3 IO ~ IO3~ 3I2 ~ 6S2O3 C6H12O6 ~ I2 ~ 2 S2O3
2
2
??0.05?30.00?10???
?3?0.1000?9.96?10?3?2?180?100%?9.02%
50.0010.00?250.0?第七章 重量分析法和沉淀滴定法
思考题答案
1. 沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
2-答：在重量分析中，沉淀是经过烘干或灼烧后进行称量的。例如在SO4的测定中，以BaCl2为沉淀剂，
2-生成BaSO4沉淀（沉淀形式），该沉淀在灼烧过程中不发生化学变化，最后称量BaSO4的质量，计算SO4
2+
的含量，BaSO4又是称量形式。 又如在测定Mg时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后Mg2P2O7却是称量形式。
2. 为了使沉淀定量完成，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？
答：加入过量沉淀剂，为了利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度，以使沉淀完全。但沉淀剂决不能加得太多，否则可能发生其它效应（如盐效应、配位效应等），反而使沉淀的溶解度增大。
3. 影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎么发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素？
答：影响沉淀溶解度的因素很多，主要有共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应等。此外，温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和结构对溶解度也有影响。共同离子效应可以降低沉淀的溶解度，盐效应、酸效应及配位效应均使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀。温度的影响，溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度的升高而增大。溶剂的影响，大部分无机物沉淀是离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比在纯水中要小。沉淀颗粒大小和结构的影响，同一种沉淀，在质量相同时，颗粒越小，