《天然药物化学》教案
本章名称 教 具 计划课时 2 实授课时 第三章 苯丙素类 PPT教案、电脑 教学目的和要求：
1.熟悉苯丙素类化合物的结构特点。了解苯丙酸类的结构特点及特性。 2.掌握香豆素的结构类型与理化性质，熟悉香豆素类化合物的提取分离方法。 3.熟悉香豆素类化合物的核磁共振氢谱信号特征。
4.掌握木脂素的结构类型、理化性质, 了解结构鉴定方法及生理活性。
重点、难点：
1.重点：（1）苯丙酸类的基本结构，重要化合物。
（2香豆素的结构类型：简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、其它香豆
素类。化学性质：内酯性质和碱水解反应、环合反应、双键加水等反应。 2.难点：（1）香豆素的波谱特征：荧光性质，NMR特征。
（2）香豆素的提取分离方法及生物活性。
作业布置：
1.香豆素类化合物的结构类型有哪些？ 2.香豆素类化合物的主要鉴别反应有哪些？ 3.最常用的提取、分离香豆素化合物的方法有哪些？ 4.香豆素波谱学特性有哪些？
内容提要：
第一节 苯丙酸类 基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸。
多具有C6-C3结构的苯丙酸类。 常见的苯丙酸类： R1桂皮酸H
COOH 对羟基桂皮酸OHR1 OH咖啡酸 R2阿魏酸OH
异阿魏酸OCH3
第二节 香豆素类
一、香豆素的结构类型
香豆素母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基。 （一）简单香豆素类
R2HHOHOCH3OH 湖北理工学院 医学院
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只有苯环上有取代基的香豆素。 （二）呋喃香豆素类 (线型和角型)
香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。
（三）吡喃香豆素类 (线型和角型)
香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。 （四）其他香豆素类
指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。
二、香豆素的化学性质 （一）性状
游离状态： 结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气；具有升华性质
分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出） UV下显蓝色荧光
成苷状态：大多无香味、无挥发性、不能升华。 （二）溶解性
游离状态：能溶于沸 H2O，不溶或难溶冷 H2O，
可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。 因含Ar-OH故可溶于碱水中。
成苷状态：溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。 难溶极性小的有机溶剂。 （三）碱水解反应和内酯性质 （四）酸的反应
1.环合反应：指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合 2.醚键开裂：如：东茛菪内酯的烯醇醚 3.双键加水反应 如：黄曲霉素 （五）C3、C4双键性质和加成反应 （六）呈色反应
1.异羟肟酸铁反应（识别内酯） 2.Gibb反应和Emerson反应
试剂： Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾
条件： 有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性
三、香豆素的分离方法 (一）提取 （二）分离
提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离
如： 香豆素在石油醚中溶解度不大，浓缩时即可析出结晶。 1.酸碱分离法
依据——内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质。 2.层析方法
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吸附剂——硅胶、中性氧化铝
洗脱剂——已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等 显 色——可观察荧光
四、香豆素波谱学特性
（一）紫外光谱 UV下显蓝色荧光。
C7位导入-OH——荧光增强 -OH醚化后——荧光减弱 母核上无含氧官能团取代时：274 nm——苯环
311 nm——?吡喃酮环 有含氧取代时： 最大吸收向红位移 （二）红外光谱
-1
3025 — 3175 cm—— C-H 伸缩振动
-1
1700 — 1750 cm—— 羰基伸缩振动
-1
1500 — 1600 cm—— 芳环吸收
-1
1600 — 1650 cm—— 出现1—3个较强峰 1
（三）H-NMR
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（四）C-NMR （五）质谱
香豆素类化合物有如下特点： 1.有强的分子离子峰；
2.基峰是失去CO的苯骈呋喃离子； 3.主要裂解途径是：首先失去CO。
五、香豆素的生物活性
1.低浓度可刺激植物发芽和生长作用；高浓度则抑制
2.光敏作用——可引起皮肤色素沉着；补骨脂内酯可治白斑病
3.抗菌、抗病毒作用——蛇床子、毛当归根中的奥斯脑（Osthole）：抑制乙肝表面抗原； 4.平滑肌松弛作用——茵陈蒿中的滨蒿内酯具有松弛平滑肌等作用； 5.抗凝血作用
6.肝毒性——有些香豆素对肝有一定的毒性。
第三节 木脂素
一、结构类型
木脂素：一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。 组成木脂素的单位有四种： 1.桂皮酸， 偶为桂皮醛 2.桂皮醇 3.丙烯苯 4.烯丙苯
第三节 木脂素
一、结构类型 常见类型如下：
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