分析化学复习题

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13-2-26. 标定EDTA可用???

(A) 氯化钠 (B) 重铬酸钾 (C) 纯锌片 (D) 邻苯二甲酸氢钾 13-2-27. 欲在pH = 9.0的氨性缓冲介质中，以0.02控制终点[

]= 0.1

EDTA滴定0.02

，

,影响Zn-EDTA络合物条件稳定常数的主要因素是 (F)

;

;

的

～

依次是

(已知pH = 9.0时，2.27,4.61,7.01,9.06)

(A) EDTA的酸效应； (B)

的碱效应 (C) 的氨络合效应

(D) 综合A、B的效应 (E) 综合B、C的效应 (F) 综合A、C的效应

13-2-28. 以EDTA滴定金属离子M，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小的主要因素是(D)

(A) 金属离子的浓度 (B) EDTA的浓度

(C) 金属离子的络合效应 (D) 金属络合物的条件稳定常数

13-2-29. 已知二甲酚橙在PH<6.3时为黄色，在PH>6.3时为红色，铅与二甲酚橙形成的配合物为红色，而滴定Pb的最高酸度PH=3.2,最低酸度所对应的PH=7.2,若用二甲酚橙做指示剂，则用EDTA滴定Pb的适宜酸度范围是(B)

A.PH>3.2 B.PH:3.2~6.3 C. PH<6.3 D.3.2~7.0

13-2-30. 用EDTA连续滴定Fe3+、Al3+时，可以在下述哪个条件下进行？ (C) A pH=2滴定Al3+，pH=4滴定Fe3+； B pH=1滴定Fe3+，pH=4滴定Al3+； C pH=2滴定Fe3+，pH=4反滴定Al3+； D pH=2滴定Fe3+，pH=4间接法测Al3+。 13-2-31. 在pH=12时，以0.0200mol/LEDTA滴定20.00mol/LCa2+。当加入19.98ml时的pCa值为（Kf(CaY)?10.69,PH?12，lg?Y(H)?0.01） （A）2.00 (B) 5.3 (C) 6.50 (D) 7.70

13-2-31. 在pH=12时，以0.0200mol/LEDTA滴定20.00mol/LCa2+。当加入20.02ml时的pCa值为（Kf(CaY)?10.69,PH?12，lg?Y(H)?0.01） （A）2.00 (B) 5.3 (C) 6.50 (D) 7.70

2+

2+

三．填空题

13-3-1．EDTA络合物的条件形成常数KMY随溶液的酸度的变化而改变。酸度越 则KMY越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。

13-3-2．判别配位滴定能否定量进行的依据是 ；单一金属离子直接准确滴定的条件是： 。

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13-3-3．pH=5.0时，以等浓度的EDTA滴定0.020mol/L的Fe，化学计量点的pM值为 。

13-3-4．滴定突跃的大小决定于 与 两个因素，通常用 或 表示大小。 越大，滴定反应进行越完全。

13-3-5．以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。

''13-3-6．若金属指示剂的KMIn，则用EDTA滴定时 ，这种现象?KMY2+

称 .．

13-3-７．某金属指示剂HIn的酸式离解与颜色关系如下：

H2In?pKa3pKa2?HIn2??In3? 8.112.4红 蓝 橙红

H3In与金属离子形成的配合物显紫红色，则用H3In作指示剂的适用pH值范围为： ．

13-3-8. EDTA滴定Ca、Mg，时，Al、Fe 对指示剂EBT有 作用. 可用 掩蔽.

13-3-9. 在多种金属离子同时存在时，用EDTA分步滴定，应严格控制溶液的 ． 13-3-10．若配制EDTA溶液的水中含有Ca、Mg，此EDTA用二甲酚橙指示剂，在pH5～6时,用Zn标定。若用此EDTA标准溶液测定Ca、Mg，所得结果 实际值。

13-3-11.配合滴定必须控制溶液的酸度，若酸度过大， 。酸度过小， ；常用 来控制酸度。

13-3-１２. 如果溶液中有两种金属离子M和N共存时,准确滴定M离子而N离子不干扰滴定的条件是 , ．

key：１．小，大，稳定，大。2. 1gKM Y ≥ 8，1gKM Y CM ≥ 6。3. 4.93 4. KM Y, CM，KM Y CM,，1gKM Y CM，, 1gKM Y CM。5. 7～11，酒红，蓝 6. EDTA不能夺取M ，指示剂的封闭现象。 7. 8.1～12.4

8．封闭作用, 三乙醇胺 。 9．酸度(或pH值) 10.高于

’

’

’

’’

’

2+

2+

2+2+

2+

2+

2+

3+

3+

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11. 由于酸效应金属离子配合物稳定性下降,金属离子水解, 缓冲溶液. 12．lgcr(M) K′(MY)≥6且lgcr(M) K′(MY)-lgcr(N)K′(NY)≥6 四．计算解答题

13-4-1. 称取1.0320g氧化铝试样，溶解后，移入250.00mL容量瓶，稀释至刻度．吸取25.00mL，加入TEDTA/Al2O3?1.505mg/mL的ＥＤＴＡ标准溶液10.00mL，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(Ac)2标准溶液进行返滴定至红紫色终点，消耗EDTA标准溶液12.20mL。已知1.00mL Zn(Ac)2溶液相当于0.6812mLEDTA溶液。求试样中Al2O3的百分含量。

已知：m（样）=1.0320g TEDTA/A1203=1.505mg/ml V(EDTA)=10.00ml V(Zn(Ac)2)=12.20ml

1mlZn(Ac)2)------0.6812ml EDTA 求：Al2O3%=?

解：与Al2O3发生反应的EDTA的体积为V。 则V= V（EDTA）-0.6812×V（Zn(Ac)2） =10.00-0.6812×12.20 = 1.69 (ml)

TEDTA/A12O3?V?10?3∴ Al2O3% =

m(样）?25/2501.505?1.69?10?3 = ＝2.46

1.0320?25/25013-4-2．若某金属离子原始浓度为0.001mol/L，用ＥＤＴＡ滴定，保证滴定的允许误差不大于0.1%，计算该金属一ＥＤＴＡ络合物的最小条件稳定常数KMY’值。

已知：C（M）=0.001mol/L 误差≤0.1% 求：最小K‘fNy

解：设EDFA与金属离子同浓度 则计量点时：[Ni]=[Y] 滴定后应达到平衡时 [MY]=1/2C（M） =1/2×0.001mol/l =5×10mol/l

-4

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∵误差≤0.1%

∵计量点时，[M]=[Y]≤5×10×0.1%=5×10(mol/L)

-4

-7

[MY]5?10?4则：K’Ny≥ ?[M][Y]5?10?7?5?10?7 =2×10

13-4-3. pH=2.0时用EDTA标准溶液滴淀浓度均为0.01mol·L的Fe和Al混合溶液中的Fe时，试问Al是否干扰滴定？

解：由查表可知 lg KpH=2.0的lgα

--Y（H）

f

3+

3+

-1

3+

3+

-9

（AlY）=16.30

--

=13.51

lg K′f(AlY)=16.30—13.51=2.79 lg Kf

（FeY）=25.10

--

--

lg K′f(FeY)=25.10—13.51=11.59 ∵两种离子的浓度相同，

∴可以直接用条件稳定常数进行比较。

lg K′f(FeY)-- lg K′f(AlY)=11.59--2.79=8.8>5 可见，在此条件下，Al并不干扰Fe的滴定。

13-4-4. 在50.00mL0.02000mol·LCa溶液中，加入110.00mL 0.01000 mol·LEDTA标准溶液，并稀释至250mL，若溶液中Ｈ浓度为1.00×10mol·L，试求溶液中游离Ca的浓度。

解：n（Ca）=0.02000×50.00=1.000mmol n（Y）=0.01000×110.00=1.100 mmol 过量的游离的EDTA的浓度为 cr,e（Y′）=

2+

＋

-10

-1

2+

-1

2+

-1

3+

3+

----

1.100?1.000-4

=4.000×10

250.00由于EDTA过量，所以可以认为，溶液中的Ca全部生成了CaY，即

2+

cr,e（CaY）=

1.000-3

=4.000×10

250.00Y（H）

已知溶液的pH=10.00，对应的lgαlg K′f （CaY）= lg K根据K′f（CaY）=

f

=0.45

Y（H）

（CaY）-- lgα=10.69-0.45=10.24

cr,e(CaY)cr,e(Ca)cr,e(Y)2? 得

4.000?10?3—9.24

cr,e(Ca)=?'=10.24=10 ?4Kf(CaY)?cr,e(Y)10?4.000?102+

cr,e(CaY)pCa=9.24

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13-4-5. 分析铜锌镁合金，称取0.5000g试样，溶解后，定容成100.00mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6.0，以PAN为指示剂，用0.05000mol·LEDTA溶液滴定Cu和Zn，用去37.00mL，另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10.0时，加KCN掩蔽Zn 和Cu。用同样浓度的EDTA的标准溶液滴定Mg，用去4.10mL.然后滴加甲醛解蔽Zn，又用上述EDTA标准溶液滴定，用去13.40mL。试求试样中Cu、Zn和Mg的质量分数各为多少。

解：合金中镁的质量分数为：

2+

2+

2+

2+

2+

2+

2+

-1

2+

2+

0.05000?4.10?24.301000?100%=3.98% 25.000.5000?100.00

合金中锌的质量分数为：

0.05000?13.40?65.391000?100%=35.05% 25.000.5000?100.0063.551000?100%=60.75%

合金中铜的质量分数为：

0.05000?(37.30?13.40)?0.5000?25.00100.0013-4-6. 若配制EDTA溶液的水中含有Ca，判断下列情况测定结果的影响：

（1） 以CaCO3为基准物质标定EDTA，并用EDTA 滴定试液中的Zn，二甲酚橙为指示剂； （2） 以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA，用EDTA测定试液中的Ca、Mg合量；

（3）以CaCO3为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca、Mg合量； 并以此例说明络合滴定中为什么标定和测定的条件要尽可能一致？

答：（1）由于EDTA水溶液中含有Ca ，Ca与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA浓度偏低，用EDTA滴定试液中的Zn，则Zn浓度偏低。

（2）虽然水溶液中含有Ca ，但以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA时，Ca并不影响结果；而用该EDTA测定试液中Ca、Mg时，水中含有的Ca会和EDTA溶液反应，消耗EDTA溶液，使溶液消耗增加，因此，用EDTA滴定试液中的Ca、Mg，则含量偏高。

（3）用CaCO3为基准物质标定EDTA ，则CaCO3中的Ca被EDTA夺取，还有水中的Ca2+都与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA浓度偏低，标定试液中Ca、Mg合量偏低。

2+

2+

2+

2+

2+

2+

2+

2+

2+

2+2+

2+

2+

2+

2+

2+

2+

2+

2+

2+