天津大学物理化学第五版下册习题答案 下载本文

第七章 电化学

用铂电极电解CuCl2溶液。通过的电流为20A,经过15min后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的Cu(2)在的27℃,100kPa下阳极上能析出多少体积的的Cl2(g)

解:电极反应为:阴极:Cu + 2e → Cu 阳极: 2Cl -2e → Cl2(g) 则:z= 2根据:Q = nzF=It

2+

---

n?Cu??It20?15??9.326?10?2mol zF2?96500-2

因此:m(Cu)=n(Cu)× M(Cu)= ×10× =

又因为:n(Cu)= n(Cl2) pV(Cl2)= n(Cl2)RT

(Cl2)?因此:Vn(Cl2)RT0.09326?8.314?300??2.326dm3 3p100?10-2

用Pb(s)电极电解PbNO3溶液。已知溶液浓度为1g水中含有×10g。通电一定时间后,测得与电解池串联的银库仑计中有的银沉积。阳极区的溶液质量为,其中含有,计算Pb的迁移数。

解法1:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然阳极区溶液中Pb的总量的改变如下:

2+2+

12+12+12+12+

Pb)= n电解前(Pb)+ n电解(Pb)- n迁移(Pb) 222212+12+12+12+

则:n迁移(Pb)= n电解前(Pb)+ n电解(Pb)- n电解后(Pb)

2222n电解后(

n电解(

m?Ag?0.165812+

Pb)= n电解(Ag) = ??1.537?10?3mol 2M?Ag?107.912?(62.50?1.151)?1.66?10?2n电解前(Pb) ??6.150?10?3mol

2331.2?1211.151n电解后(Pb2?) ??6.950?10?3mol

2331.2?121n迁移(Pb2+)=×10-3+××10-3=×10-4mol

2n迁移1Pb2?7.358?10?422?(tPb)=??0.479 ?32?11.537?10n电解(Pb)2??解法2:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然阳极区溶液中NO3的总量的改变如下:

???n电解后(NO3)= n电解前(NO3) + n迁移(NO3)

?则:n迁移(NO3)=n电解后(NO3)- n电解前(NO3)

?2?n电解后(NO3)=n电解后(Pb) ????121.151?6.950?10?3mol

331.2?1212?(62.50?1.151)?1.66?10?2?6.150?10?3mol n电解前(NO)=n电解前(Pb) ?2331.2?12?3-3 -4?n迁移(NO3) = ××10= ×10mol

(tNO)=?3?n迁移?NO3?n电解2+

8.0?10?4??0.521 ?31.537?10?则: t(Pb)= 1 - t(NO3)= 1 – =

用银电极电解AgNO3溶液。通电一定时间后,测知在阴极上析出的Ag,并知阳极区溶液中,其中含。已知通电前溶液浓度为1kg水中溶有 AgNO3。求Ag和NO3迁移数。

+

?解法1:解法1:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然阳极区溶液中Ag的总量的改变如。

+

n电解后(Ag+)= n电解前(Ag+)+ n电解(Ag+)- n迁移(Ag+)

++++

则:n迁移(Ag)= n电解前(Ag)+ n电解(Ag)- n电解后(Ag) n电解(Ag+)=

m?Ag?0.078??7.229?10?4mol

M?Ag?107.9?3n电解前(Ag?23.376?0.236??7.39?10?) ?169.87?1.007?10?3mol

n电解后(Ag?) ?0.236?1.389?10?3mol

169.873.403?10?4??0.47 7.229?10?4+

n迁移(Ag+) = ×10-3+××10-3=×10-4mol

(tAg)=?n迁移?Ag??n电解?则:t(NO3)= 1 - t(Ag)= 1 – =

解法2:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然阳极区溶液中NO3的总量的改变如下:

???n电解后(NO3)= n电解前(NO3) + n迁移(NO3)

?则:n迁移(NO3)=n电解后(NO3)- n电解前(NO3)

?????n电解后(NO3)=n电解后(Ag) ?0.236?1.389?10?3mol

169.87?3??n电解前(NO3)=n电解前(Ag23.376?0.236??7.39?10?) ?169.87?1.007?10?3mol

-3 -4?n迁移(NO3) = ××10= ×10mol

n电解(Ag+)=

m?Ag?0.078??7.229?10?4mol

M?Ag?107.93.820?10?4??0.53 ?47.229?10?(tNO)=?3?n迁移?NO3?n电解+

则: t(Ag)= 1 - t(NO3)= 1 – =

在一个细管中,于·dm的GdCl3溶液的上面放入·dm的LiCl溶液,使它们之间有一个明显的界面。令的电流直上而下通过该管,界面不断向下移动,并且一直是很清晰的。3976s以后,界面在管内向下移动的距离相当于的溶液在管中所占的长度。计算在实验温度25℃下,GdCl3溶液中的t(Gd)和t(Cl)。

解:此为用界面移动法测量离子迁移数。 溶液中所含Gd的物质的量为:

3+

3+

--3

-3

n(Gd3+)= cV= ××10-3 = ×10-5mol

所以Gd和Cl的的迁移数分别为:

3+

-

Q(Ge3?)n(Ge3?)zF3.3337?10?5?3?96500t(Ge)????0.434 ?3QIt5.594?10?39763?t(Cl-)= 1 - t(Gd3+)= 1 =

已知25℃时·dmKCl溶液的电导率为·m。一电导池中充以此溶液,在25℃时测得其电阻为453W。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为 mol·dm的CaCl2溶液,测得电阻为1050Ω。计算(1)电导池系数;(2)CaCl2溶液的电导率;(3)CaCl2溶液的摩尔电导率。

解:(1)电导池系数为

-3

-3

-1

??KcellG?KcellR即Kcell??R

则: Kcell= ×453 = (2)CaCl2溶液的电导率

??Kcell125.4??0.1994S?m?1 R1050(3)CaCl2溶液的摩尔电导率

?m??c?0.1194?110.983?0.02388S?m2?mol?1 30.555?10

?tNH4)=0.4907。试计算.已知25℃时?m?NH4Cl??0.012625S?m2?mol?1,(????m?NH4??及?m?Cl??。

解:离子的无限稀释电导率和电迁移数有以下关系

??NH???m?4?(tNH?)?m?NH4Cl?4???0.4907?0.012625?6.195?10?3S?m2?mol?1

1??Cl???m??(tCl?)?m?NH4Cl???????1?0.4907??0.012625?6.430?101?3S?m2?mol?1

????m,- 或 ?m????m,+?????m?NH4Cl?-?m?Cl??=?m?NH4??= = ×10-3S·m2·mol-1

25℃将电导率为·m的KCl溶液装入一电导池中,测得其电阻为525W。在同一电导池中装入 mol·dm的NH3·H2O溶液,测得电阻为2030W。利用表中的数据计算NH3·H2O的解离度及解离常熟K。

解:查表知NH3·H2O无限稀释摩尔电导率为

????m?NH3?H2O???m?NH4????m?OH??

-3

-1

= ×10+198×10=×10S·m·mol

-4-4 -42-1

?m?NH3?H2O???NH3?H2O?a?????m?NH3?H2O?c?NH3?H2O??m?NH3?H2O???KcellG?NH3?H2O??(KCl)R(KCl)???c?NH3?H2O??m?NH3?H2O?c?NH3?H2O?R?NH3?H2O??m?NH3?H2O?

0.141?5250.1?1000?2030?271.5?10?4?0.01344?c?NH???c?OH???4?????ccca20.013442?0.1????K????1.834?10?5

c?NH3?H2O??1?a?c?1?0.01344??1c 25 ℃时水的电导率为×10 S·m,密度为·m。H2O中存在下列平衡:H2OH+ OH,计算此时H2O的摩尔电导率、解离度和H的浓度。已知:

?m+

-+

-6

-1

-2

2

-1

?m(H) = ×10S·m·mol,

+-4

(OH) = ×10S·m·mol。

--42-1

解:?m(H2O)?k(H2O)k(H2O)?

c(H2O)?(H2O)/M(H2O)5.5?10?6?112?1??9.93?10S?m?mol 997.09?103/18

?m?H2O??m?H2O????=?+??m?H2O??m?H?+?m?OH?? =9.929?10S?m?mol?1.813?10?9?42?1?3.49.65+198.0??10S?m?mol?112?1

c(H?)?ca??(H2O)/M(H2O)a?997?1.813?10?9?1.004?10?7mol?md?3 18-14

已知25 ℃时水的离子积Kw=×10,NaOH、HCl和NaCl的?m分别等于 S·m·mol,

?2

-1

S·m·mol和 S·m·mol。

(1)求25℃时纯水的电导率;

(2)利用该纯水配制AgBr饱和水溶液,测得溶液的电导率κ(溶液)= ×10 S·m,求AgBr(s)在纯水中的溶解度。

已知:

?m-5

-1

2-12-1

(Ag)= ×10S·m·mol,

+-42-1

?m(Br)=×10S·m·mol。

--42-1

解:(1)水的无限稀释摩尔电导率为

?????m?H2O???m?HCl???m?NaOH?-?m?NaCl?=0.042616+0.024811-0.012645=0.054777S?m?mol2?1

纯水的电导率 Kwc(H?)c(OH?)?ca??????,即:ca?Kwc

cc?c?2a=?m?H2O???H2O?, ?HO= m?2??c?m?H2O?