12 有机信息题中的信息

有机合成题中的信息迁移题是对学生有机化学认知程度和自学能力的综合考查，在历届高考中具有很好的区分度和选拔功能。考试说明中对本专题的要求是：综合应用各类有机化合物的不同性质，进行区别、鉴定、分离、提纯或推导未知物的结构简式。组合多个化合物的化学反应，合成具有指定结构简式的产物。

增分点1 陌生信息的转译

[知识查补]

高考有机试题中会给出一些中学生未见过的“新有机物”“新有机反应”“新的合成方法”“新的有机转化流程图”等陌生信息，考生要将这些信息进行转译，从中提炼出规律，再将所得规律迁移到问题情景中，用以解决题给问题。在陌生信息转译过程中既需要学习和利用题给“新知识”，也需要熟练运用已学知识。 1．取代反应

(1)美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。

分析：卤代烃与CH2==CH－R在Pd/碱条件下发生取代反应，生成另外一种烃和卤化氢。此反应是有机合成中增长碳链的一种重要方法，其中卤代烃断裂C—X键，CH2==CH—R断裂CH2基团上的C—H键。

分析：含有—CH2COOH的羧酸在红磷作用下，可与Cl2发生取代反应，生成α－氯代羧酸和HCl，其中α－碳原子上的C—H键断裂。 2．加成反应

LiR′CHOH2ORCH2Br――→――→――→RCH2CH(OH)R′

1

分析：RCH2Br先与Li发生反应生成烷基锂(RCH2Li)和LiBr，然后RCH2Li与R′CHO发生加成反应生成RCH2—CH(OLi)—R′，发生水解反应，生成醇类RCH2CH(OH)—R′。 3．消去反应

分析：醛(RCHO)在稀NaOH溶液中，先与R′CH2CHO发生加成反应生成RCH(OH)CH(R′)—CHO，再在加热条件下发生消去反应，生成RCH===C(R′)CHO。 4．成环反应

分析：在催化剂作用下，与发生反应，生成

，然后发生分子内酯化反

应生成5．还原反应

，然后发生消去反应即可得到香豆素

分析：

在CH3OH作溶剂的条件下，被强还原剂(NaBH4)还原成

，接着在去甲基化试剂(BBr3)的作用下发生反应得到

2

。

6．氧化反应

ⅰ.O3

RCH===CHR′―————―→RCHO＋R′CHO

ⅱ.Zn/H2O

分析：该反应为烯烃与臭氧发生的氧化还原反应，由于臭氧氧化的产物很不稳定，接着发生还原性水解反应，在这种条件下，烯烃被氧化生成醛。反应过程中C==C键断裂，生成醛基(—CHO)。

[增分题例]

【例1】 有机物A为羊肉的特征香味的成分，其合成路线如下：

(1)B是烃的含氧衍生物，质谱图表明B的相对分子质量为100，其中含氧元素的质量分数为16%。B能发生银镜反应，且分子结构中只有一个—CH3。B的结构简式为______________________________________________________________ _____________________________________________________________。 (2)D能发生的化学反应类型有________(填序号)。 ①酯化反应 ②加成反应 ③消去反应 ④聚合反应 (3)下列关于E的说法中正确的是________(填序号)。

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