CD 18.下列反应中，可用于巴比妥类药物鉴别的有

A．与钡盐反应生成白色化合物 B．与镁盐反应生成红色化合物 C．与银盐反应生成白色沉淀 D．与铜盐反应生成有色产物 E．与氢氧化钠反应生成白色沉淀 ACDE 19.苯巴比妥的特殊杂质检查项目有

A．酸度 B．炽灼残渣 C．有关物质 D．中性或碱性物质 E．乙醇溶液的澄清度

BCDE 20.下列方法中，可用于巴比妥类药物含量测定的有

A．碘量法 B．银量法 C．紫外分光光度法 D．酸碱滴定法 E．溴量法 BCD 21.下列方法中，可用于苯二氮杂革类药物含量测定的有

A．铈量法 B．UV法 C．HPLC法 D．非水溶液滴定法 E．钯离子比色法 （四）是非判断题

22.巴比妥类药物在碳酸钠溶液中，加入硝酸银试液，生成白色沉淀，振摇后溶解，继 续滴加过量硝酸银试液，沉淀不再出现( F )

23.巴比妥类药物的鉴别方法之一是与镁盐反应生成红色化合物( F )

24.巴比妥类药物的母核环状结构中含有l，3-=酰亚胺基团，在水溶液中呈弱酸性( T ) 25.戊巴比妥的鉴别方法是与香草醛在浓硫酸下发生反应，生成氨气，可使红色石蕊试纸变蓝( F )

26.司可巴比妥钠在碱性溶液中与高锰酸钾反应，高锰酸钾可由紫色变为棕色(T ) 27．氯氮革中有关物质的检查方法包括薄层色谱法、高效液相色谱法以及酸性溶液的澄清度法( T )

28.阿普唑仑的盐酸溶液遇硅钨酸溶液生成白色沉淀，而与碘化铋钾溶液，生成橙红色沉淀( T )

29.氯氮草溶于硫酸后，在紫外光灯(365nm)下检视，显黄色( T ) （五）计算题

30.取苯巴比妥(C12H12N203=232. 24)财照品用适量溶剂配成10?g／ml的对照液。另取50mg苯巴比妥钠(C12H11 N203Na= 254. 22)供试品溶于水，加酸，用三氯甲烷提取蒸干后，残渣用适当溶剂配成l00ml溶液，取1ml，稀释至50ml作为供试品溶液。在240nm波长处测定吸光度，对照液为0.431，供试液为0.392，计算苯巴比妥钠的百分含量？

31.取苯巴比妥0.4045g，加入新制的碳酸钠试液16ml使溶解，加丙酮12ml与水 90ml，用硝酸银滴定液(0.1025mol/L)滴定至终点，消耗硝酸银滴定液16. 88ml，求苯巴比

妥的百分含量？每1ml硝酸银滴定液(0.Imol/L)相当于23. 22mg的C，2HUN20。。 （七）设计题

36.今有三瓶药物分别为苯巴比妥(A)、司可巴比妥钠(B)和硫喷妥钠(C)，但瓶上标签脱落，请采用适当的化学方法将三者区分开。

37.已知某药物的结构式、分子式与分子量如下：

请根据药物的结构与性质，分别设计其原料药和制剂含量测定方法，包括原理、操作要点（取样量的计算、选用溶剂、滴定液等）、含量计算公式。

第十一章 吩噻嗪累抗精神病药物的分析

吩噻嗪类(硫氮杂蒽类，phenothiazines)药物是一类多巴胺受体阻断剂，主要用于治疗I型精神分裂症，属于抗精神病药( antipsychotics)。本类药物具有硫氮杂蒽母核，母核上2位和10位被不同的基团取代，构成一系列吩噻嗪类抗精神病药物。

本类药物所具有的硫氮杂蒽母核具有还原性，易于被硫酸、硝酸、过氧化氢、三氯化铁试液等氧化剂氧化，可以与钯离子配合显色，在205nm、254nm和300nm处有最大吸收，是本类药物鉴别和含量测定的基础；10位取代的脂烃氨基、哌嗪及哌啶的衍生物所含的氮原子碱性较强，其碱性特征也可作为本类药物的鉴别和原料药的含量测定基础，即与生物碱沉淀剂反应用于鉴别，采用非水溶液滴定法测定原料药的含量，采用乙醇一水溶液中的氢氧化钠滴定法测定本类药物盐酸盐的含量。硫氮杂蒽毋核的紫外光吸收特性常被用于本类药物的鉴别、定量检查及部分制剂的含量测定。吩噻嗪类药物的有关物质主要包括：残留的原料及中间产物、副产物、药物的氧化产物。由于药物与有关物质在结构和性质上的相似性，检查一般采用高效液相色谱法( HPLC)和薄层色谱法(TLC)。

基于药物结构中取代基的碱性和硫氮杂蒽母核的紫外吸收特性，本类药物原料药的含量测定主要采用酸碱滴定法，制剂的含量测定则主要采用紫外-可见分光光度法和高效液相色

谱法。其中可以用于吩噻嗪类药物制剂含量测定的分光光度法包括直接分光光度法、提取后分光光度法、提取后双波长分光光度法、二阶导数分光光度法和钯离子比色法。

三、习题与解答

A 1．能够与盐酸氯丙嗪反应生成沉淀的试剂是

A．三硝基苯酚 B．三氯化铁 C．茜素锆 D．碱性酒石酸铜 E．氯化钡 A 2．下列药品中置于铜网上燃烧，火焰显绿色的是

A．奋乃静 B．氟奋乃静 C．癸氟奋乃静 D．异丙嗪 E．硫利达嗪

D 3.2位含氟取代基的吩噻嗪类药物经有机破坏后在酸性条件下与显色剂反应显色，所用的显色剂是

A．三氯化铁 B．亚硝基铁氰化钠 C．茜素磺酸钠D．茜素锆 E．2，4-=硝基氯苯 E 4．下列吩噻嗪类药物中，在254nm波长处吸收峰的强度和位置受到取代基的影响，其中峰位红移最为显著的是

A．盐酸异丙嗪 B．盐酸氯丙嗪 C．奋乃静 D．癸氟奋乃静 E．盐酸硫利达嗪

C 5．USP32-NF27采周TLC法鉴别奋乃静注射液，为抑制奋乃静与硅胶基团的结合，减轻斑点拖尾，在丙酮展开剂中加入的是

A．冰醋酸 B．醋酐 C．氨水 D．三氯甲烷 E．甲醇

C 6．国内外药典关于吩噻嗪类药物及其盐酸盐原料药的含量测定常采用的方法是 A．铈量法 B．钯离子比色法 C．非水溶液滴定法 D．紫外分光光度法 E．高效液相色谱法 A 7．ChP2010中盐酸氯丙嗪片的含量测定采用的是

A．直接分光光度法 B．提取后分光光度法 C．提取后双波长分光光度法 D．-阶导数分光光度法 E．二阶导数分光光度法 D 8．钯离子比色法可以测定的药物是

A．丙磺舒 B．布洛芬 C．阿普唑仑 D．盐酸氯丙嗪 E．异烟肼 D 9．有氧化产物存在时，吩噻嗪类药物的鉴别与含量测定的方法是 A．非水溶液滴定法 B．亚硝酸钠滴定法 C．薄层色谱法 D D．钯离子比色法 E．直接紫外分光光度法 10.目前测定复杂生物样本中微量药物的首选方法是 A. HPCE B.GC C.GC-MS D.LC-MS E.LC-NMR

（二）配伍选择题 [11—12]

A．外标法 B．内标加校正因子法 C．加校正因子的主成分自身对照法 D．不加校正因子的主成分自身对照法 E．面积归L化法 ChP2010中以下药物有关物质检查采用的方法是 D 11.盐酸氯丙嗪 D 12.奋乃静 [13—15]

A．直接分光光度法 B．提取后分光光度法 C．差示分光光度法 D．提取后双波长分光光度法 E．正交函数分光光度法 B 13.盐酸异丙嗪口服液的含量测定，可采用 A 14.盐酸氯丙嗪糖衣片的含量测定，可采用

D 15.盐酸氯丙嗪注射液的含量测定中，为消除样品中氧化物对测定的干扰，可采用 （三）多项选择题

ABCDE 16.吩噻嗪类药物的理化性质有

A．多个吸收峰的紫外光谱特征 B．易被氧化

C．可以与金属离子络合 D．杂环上的氮原子碱性极弱 E．侧链上的氮原子碱性较强 ABCD 17.紫外分光光度法用于吩噻嗪类药物鉴别的参数有

A．最大吸收波长 B．吸光度 C．吸光度比值 D．吸收系数 E．最小吸收波长 ACE 18.吩噻嗪类药物的母核在下列波长处有最大吸收的有 A. 205nm B.220nm C.254nm D.289nm E.300nm BCDE 19. RP-HPLC法测定吩噻嗪类药物的含量，常用的扫尾剂有 A．三氟乙酸 B．三乙胺 C．二乙胺 D．醋酸铵 E．乙腈

ABC 20.采用离子对高教液相色谱法测定吩噻嗪类药物的含量，可以采用的离子对试剂有

A．三氟乙酸 B．戊烷磺酸钠 C．庚烷磺酸钠 D四丁基氢氧化铵 E四丁基溴化铵 （四）是非判断题

21.由于辅料影响，吩噻嗪类药物制剂的鉴别不能采用红外分光光度法( F ) 22.当某药物的含量测定采用色谱法时，可以该法对该药物进行鉴别( T )

23.为严格控制药物制剂的质量，与盐酸氯丙嗪相比，盐酸氯丙嗪制剂的有关物质检查相应严格了限制( F )

24.非水溶液滴定法可以用于吩噻嗪类药物片剂及注射剂的直接测定(F ) 25.非水溶液滴定法测定吩噻嗪类药物可以采用甲醇钠，甲醇作为溶剂( F ) （六）计算题

32.盐酸三氟拉嗪的含量测定：精密称取本品0.2089g，加无水甲酸l0ml与醋酐40ml溶解后，依照电位滴定法，用高氯酸滴定液(0. 1023mol/L)滴定，消耗高氯酸滴定液8.46ml，另取无水甲酸l0ml与醋酐40ml，同法测定，消耗高氯酸滴定液0.06ml，请计算盐酸三氟拉嗪的含量。每1ml高氯酸滴定液(O. 1mol/L)相当于24. 02mg的C21 H24F3 N3S．2HCI。

33.盐酸氯丙嗪片的含量测定：取本品（标示量为25mg/片）10片，去糖衣后精密称定，重0. 5130g，研细，称取片粉0.0206g，置l00ml量瓶中，加盐酸溶液(9→1000)70ml，振摇使盐酸氯丙嗪溶解，用溶剂稀释至刻度，摇匀，滤过，精密量取续滤渡5ml，置lOOml量瓶中，加溶剂稀释至刻度，摇匀，于254nm波长处测定吸光度为o．453，按吸收系数计算每片的含量。

（七）设计题

34.请采用适当的化学方法将盐酸氯丙嗪(A)、癸氟奋乃静(B)和奋乃静(C)三种药物区分开。

35.已知某药物的结构式、分子式与分子量如下：

E1m?915

请根据药物的结构与性质，设计一个化学分析的方法测定其含量，包括原理、操作要 点（溶剂、滴定液、指示终点的方法等）、含量计算公式。

第十三章 莨菪烷类抗胆碱药物的分析

莨菪烷类抗胆碱药物是由莨菪烷衍生的氨基醇与不同有机酸缩合成的酯类生物碱，具有水解性和旋光性，分子结构中具五元脂环氮原子，碱性较强，易与酸成盐。本章围绕莨菪烷类抗胆碱药物化学结构、理化性质和分析方法的关系，结合中国药典（2010年版）重点讲解本类药物的鉴别、检查和含量测定的原理和方法。

三、习题与题解

(一)最佳选择题