2011级基础化学（下）习题

第十二章 分子结构

一、选择题（每题2分，共40分）

1．在下列各种晶体熔化时，只需克服色散力的是（ ）。 （A）SiCl4 （B）HF （C）SiC （D）NaCl 2．从分子轨道理论来看，哪种基团不能存在

（A）O2- （B）O2+ （C）H22- （D）H2+ 3．下列微粒半径由大到小的顺序是（ ）。

-+2++

（A）Cl 、K 、Ca 、Na （B）Cl- 、Ca2+ 、K+ 、Na+ （C）Na+ 、K+ 、Ca 2+ 、Cl- （D）K+ 、Ca2+ 、Cl- 、Na+ 4．都能形成氢键的一组分子是

（A）NH3，HNO3，H2S （B）H2O，C2H2，CF2H2 （C）H3BO3，HNO3，HF （D）HCl，H2O，CH4 5．一个离子应具有下列哪一种特性，它的极化能力最强

（A）离子电荷高、离子半径大 （B）离子电荷高、离子半径小 （C）离子电荷低、离子半径小 （D）离子电荷低、离子半径大 6．下列分子中相邻共价键的夹角最小的是

（A）BF3 （B）CCl4 （C）NH3 （D）H2O 7．在气态C2中，最高能量的电子所处的分子轨道是

??

（A）σ2p （B）σ2p （C）π2p （D）π2p

8．BCl3分子几何构型是平面三角形，B与Cl所成键是（ ）。 （A）（sp2—p）σ键 （B）（sp—s）σ键 （C）（sp2—s）σ键 （D）（sp—p）σ键 9．乙烯分子中，碳-碳原子间的化学键为（ ）。

（A）一条sp2—sp2σ键，一条p—pπ键； （B）一条sp3—sp3σ键，一条p—pπ键 （C）一条sp—spσ键，一条p—pπ键； （D）二条p—pσ键

10．乙醇（相对分子质量46）的沸点（78.3℃）比氯乙烷（相对分子质量64.5，沸点12.3℃）高，这是由于

（A）分子结构不同 （B）极性不同 （C）氢键强度不同 （D）范德华作用力不同 11．形成HCl分子时原子轨道重叠是（ ）。

（A）s—s重叠 （B）py—py（或py -py ）重叠 （C）s—px 重叠 （D）px—px重叠 12.下列物质熔点变化顺序中，不正确的是。

（A）NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI； （B）NaCl＜MgCl2＜AlCl3＜SiCl4 （C）LiF＞NaCl＞KBr＞CsI； （D）Al2O3＞MgO＞CaO＞BaO 13. 在单质碘的四氯化碳溶液中,溶质和溶剂分子之间存在着 (A)取向力 (B)诱导力 (C)色散力 (D)诱导力和色散力 14. 下列各组离子中,离子极化力最强的是

(A)K+，Li+ (B)Ca2+，Mg2+ (C)Fe3+，Ti4+ (D)Sc3+，Y3+ 15. 下列各组离子中,离子的变形性最大的是

－－－－－－－－

(A)I，S2 (B)F，Br (C)Cl，O2 (D)N3，H

1

16. 下列分子中偶极矩不为零的分子是

(A)BeCl2 (B)BF3 (C)NH3 (D)CH4 17. 下列说法正确的是 （A）色散力仅存在于非极性分子之间 （B）极性分子之间的作用力称为取向力

（C）诱导力仅存在于极性分子与非极性分子之间

（D）分子量小的物质,其熔点、沸点也会高于分子量大的物质 18. 下列哪种化合物以（sp—sp3）杂化轨道重叠形成?键。 （A）CH3—CH2—C≡CH （B）CH3 CH=CHCH3

（C）H—C≡C—H （D）CH3—CH2—CH2—CH3 19．下列各离子外层电子构型为18+2 型的是

（A）Na+ （B）Cr3+ （C）Hg2+ （D）Pb2+ 20．按分子轨道理论，最稳定的顺磁性微粒是

（A）O2+ （B）O22+ （C）O2 （D）O2-

二、填空题（每空1分，共30分）

21．分子晶体的晶格粒子是 ，它们之间靠 结合在一起，熔点 ， 如 和 即为分子晶体。

22．乙炔是直线型分子，分子中有 个σ键和 个π键，两个碳原子采用 杂化轨道以 的方式形成σ键，而π键是两碳原子的 轨道以 的方式形成的。 23．O2+ 的分子轨道式为 , 分子中含有 , 和 键，其分子键级为 。 ＋－－

O2、O2、O2和O22的键长大小顺序为 ，其中 有顺磁性。

24．因为Ca2+的极化作用 Mg2+，所以CaCO3的分解温度 MgCO3。 25．NF3分子的空间构型为 ，N原子采用 杂化轨道成键。 26. H2O、H2S、H2Se三物质，分子间取向力按 顺序递增，色散力按 顺序递增，沸点按 顺序递增。

27．计算表明，CO、NO的分子轨道能级图中的σ2p轨道和π2p轨道的顺序跟N2轨道里的顺序相同。NO分子轨道组态可表示为 ，分子中的键型除含有σ外还有 、 键，其分子键级为 。推测比较CO、NO分子键长大小为 ，其中 有顺磁性。

三、简答题（每题6分，共30分）

28．已知NaF中键的离子性比CsF小，但NaF的晶格能却比CsF的大。请解释原因。 29．在BCl3和NCl3分子中，中心原子的氧化数和配体数都相同，为什么二者的中心原子采取的杂化类型、分子构型却不同？

30．判断下列化合物的分子间能否形成氢键，哪些分子能形成分子内氢键？ NH3；H2CO3；HNO3；CH3COOH；C2H5OC2H5；HCl；

31．为什么由不同种元系的原子生成的PCl5分子为非极性分子，而由同种元素的原子形成的O3分子却是极性分子？

32．试用离子极化理论比较下列各组氯化物熔沸点高低。 （1）CaCl2和GeCl4； （2）ZnCl2和CaCl2；（3）FeCl3和FeCl2。

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第十三章 配位化合物

一、单项选择题（每小题2分，共32分） 1. 向[Cu(NH3)4]2+水溶液中通入氨气,则

(A) K稳,[Cu?NH?]2?增大 (B) cCu2+增大

34(C) K稳,[Cu?NH?]2?减小 (D) cCu2+减小

342. Co(Ⅲ)的八面体配合物CoClm·nNH3，若1 mol配合物与AgNO3作用生成1 molAgCl沉淀，则m和n的值是： （A）m=1，n=5；（B）m=3，n=4；（A）m=5，n=1（A）m=4，n=5； 3. 关于外轨与内轨配合物,下列说法不正确的是

（A）中心离子(原子)杂化方式在外轨配合物中是ns,np或ns,np,nd轨道杂化,内轨配合物中是(n－1)d,ns,np轨道杂化。

（B）形成外轨配合物时,中心离子(原子)的d电子排布不变,而形成内轨配合物时,中心离子(原子)的d电子常发生重排。

（C）同一中心离子形成相同配位数的配离子时,内轨配合物比外轨配合物稳定。 （D）同一中心离子形成相同配位数的配离子时,外轨配合物比内轨配合物稳定。 4. 已知下列配合物磁矩的测定值，按价键理论属于外轨型配合物的是： (A) [Fe(H2O)6]2+ ,5.3B.M.； (B) [Co(NH3)6] 3+ ，0B.M.； (C) [Fe(CN)6] 3-，1.7B.M.； (D) [Mn(CN)6]4-1.8B.M.。

2??185. 已知Ni(en)3的K稳?2.14?10 ，将2.00 mol·L-1的en溶液与0.200mol·L-1的NiSO4

??溶液等体积混合，则平衡时[Ni2+]为： (A) 1.36?10?18 (B) 2.91?10?18 (C) 1.36?10?19 (D) 4.36?10??20

6. 如果电对氧化型和还原型同时生成配位体与配位数相同的配合物，其?值 (A) 变小 (B) 变大 (C)不变 (D) 由具体情况决定 7. 下列配合物中，中心离子(或原子)氧化数小于+1的是

(A)[Cu(NH3)4(OH)2] (B)Ni(CO)4 (C)[CoCl(NH3)(en)2]Cl (D) [Pt(NH3)2Cl2] 8. 中心离子的3d电子排布为t2g3eg0的八面体配合物是

(A) [Mn(H2O)6]2+； (B) FeF6 3-； (C) [Co(CN)6] 3-； (D) [Cr(H2O)6]3+。 9. 在K[Fe(ox)2(en)]里配体是

（A）K+ （B）ox （C） en （D） ox 和 en

10. [Co(NH3)6]3+是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是 （A） 0，sp3d2 （B） 4，sp3d2 （C） 0，d2sp3 （D） 4，d2sp3 11. 在K[Fe(ox)2(en)]里,中心离子的氧化态为

（A） +1 （B） +2 （C） +3 （D） +4 12. 下列离子水合时放热最多的是：

（A）Mn2+ （B）Co2+ (C)Ni2+ (D)Zn2+ 13. 价键理论可以解释配合物的:

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