有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版) - 图文 下载本文

(3)

Oa.CH3

(4)

Ob.

OC.CH3

a.

C.-CH=CH-

b.答案:

-CH=CH2

d.

(1)λa > λb > λc

原因:双键数量越多,共轭体系越大,所需能量越低,红移,波长越长。 (2) λa > λb

原因:由于多一个含孤对电子的N原子基团,导致共轭,红移。 (3) λc > λb > λa 原因:共轭体系越大,红移越严重。 (4) λc > λd > λb > λa 原因:共轭体系越大,红移越严重。

7.10 指出下面UV谱图中(图-7-20),各峰属于哪一类跃迁?

答案:

在分子中存在两个共轭体系:C=C-C=C ;C=C-C=O

共轭体系C=C-C=O(n??) 大于C=C-C=C(?*??*)

n??*跃迁响红移,则240处为???*;320处为n??*

7.11 当感应磁场与外加磁场相同时,则质子受到的该磁场的影响叫做屏蔽还是去屏蔽?它的信号应在高场还是低场?在图的左边还是右边?

答案:去屏蔽效应,低场,左边,化学位移大。

7.12 指出下列各组化合物中用下划线划出的H,哪个的信号在最高场出现?

a. CH3CH2CH2Br , CH3CH2CH2Br 及 CH3CH2CH2Br b. CH3CH2Br 及 CH3CH2CHBr2

C.-H及-H

d.CH3CH=CH2及CH3CH2C-HO

e. CH3COCH3 及 CH3OCH3 答案:

高场是化学位移数值较小的一侧(图的右边),而质子H的电子密度越大,屏蔽效应越大,化学位移值则越小,因此:

a. 是离Br最远的H ;b. 是单取代 ; c. 是环己烷的H d. 是烯烃的H ; e. 是丙酮的H

7.13 在1HNMR谱测定中是否可用(CH3CH2)4Si代替(CH3)4Si做内标?为什么? 答案:不能,因为乙基中有两组质子,并且可以裂分。无法确定零点。

7.14 计下列各化合物的HNMR谱中信号的数目及信号分裂情况。

a. CH3CH2OH b. CH3CH2OCH2CH3 c. (CH3)3CI d. CH3CHBr CH3 答案:

a. 三组,CH3裂分为3重峰。CH2裂分为四重峰,OH不裂分(单峰)。 b. 二组,CH3裂分为3重峰。CH2裂分为四重峰。 c. 一组,CH3不裂分(单峰)。

d. 二组,CH3裂分为2重峰。CH2裂分为7重峰。

7.15 根据表7-1中给出的数据,大致估计上题中各组氢的化学位移。 答:

1

abcCH3CH2OHa.

ab CH3CH2OCH2CH3b.

a?c>?b>?a

?b>?a

dc. (CH3)3CI CH3不裂分(单峰) δ~0.9

OCH2-CH3bc Cl2CH-CH-OCH2-CH3d. 2重峰

2重峰4重峰3重峰

7.16 下列化合物的HNMR谱各应有几个信号?裂分情况如何?各信号的相对强度如何?

a. 1,2-二溴乙烷 b. 1,1,1-三氯乙烷 c. 1,1,2-三氯乙烷 d. 1,2,2-三溴丙烷 e. 1,1,1,2-四氯丙烷 f. 1,1-二溴环丙烷 答案:

a.

Cl2CH-CH-OCH2-CH32重峰2重峰4重峰3重峰 由于两个碳上的氢是等同时,

a1

OCH2-CH3bcdH核之间不发生自旋裂分。

一组单峰(1个信号) b.

abcOCH2-CH3 Cl2CH-CH-OCH2-CH3d 2重峰2重峰4重峰3重峰 一组单峰(1个信号) c.

Cl2CH-CH-OCH2-CH32重峰2重峰4重峰3重峰 一组三重峰,强度比

aOCH2-CH3bcd1∶2∶1;

一组二重峰,强度比1∶1 (2组信号)

d.

aOCH2-CH3bc Cl2CH-CH-OCH2-CH32重峰2重峰4重峰3重峰 两组单峰,两组的强度比为1∶1

(2组信号) e.

adOCH2-CH3bc Cl2CH-CH-OCH2-CH32重峰2重峰4重峰3重峰 一组四重峰,强度比1∶3∶3∶1;

一组二重峰,两组的强度比为1∶1 (2组信号)

f.

d Cl2CH-CH-OCH2-CH32重峰2重峰4重峰3重峰 由于两个碳上的氢是等同时,

H核之间不发生自旋裂分。 一组单峰(1组信号)

abcOCH2-CH3d

7.17 图7-21的HNMR谱图与A、B、C中哪一个化合物符合?

Cl2CH-CH-OCH2-CH3a1

OCH2-CH3bcd Cl2CH-CH-OCH2-CH3aOCH2-CH3bcdA.2重峰2重峰4重峰3重峰 B. Cl

2

CHCH(OCH2CH3)2 C. 2重峰2重峰4重峰3重峰

答案:

从谱图获取到该化合物的信息为: (1)有四组峰,即有四类氢;排除A、C

(2)假设是B,有四类氢,有2组二重峰,组个四重峰,1组三重峰 (3)验证:化学位移 a > b > c > d

Cl2CH-CH-OCH2-CH32重峰2重峰4重峰3重峰

aOCH2-CH3bcd结果:图7-21的1HNMR谱图与B化合物符合。