(2)混合物中含有焦油状物质，采用通常的蒸馏、萃取等方法都不适用。 (3)在常压下蒸馏会发生分解的高沸点有机物质。

22．（1）反应中生成的有毒和刺激性气体(如卤化氢、二氧化硫)或反应时通入反应体系而没有完全转化的有毒气体(如氯气)，进入空气中会污染环境，此时要用气体吸收装置吸收有害气体。（2）选择吸收剂要根据被吸收气体的物理、化学性质来决定。可以用物理吸收剂，如用水吸收卤化氢；也可以用化学吸收剂，如用氢氧化钠溶液吸收氯和其它酸性气体。

23．因为环已烯可以和水形成二元共沸物，如果蒸馏装置没有充分干燥而带水，在蒸馏时则可能因形成共沸物使前馏份增多而降低产率。

24．反应中生成的有毒和刺激性气体(如卤化氢、二氧化硫)或反应时通入反应体系而没有完全转化的有毒气体(如氯气)，进入空气中会污染环境，此时要用气体吸收装置吸收有害气体。选择吸收剂要根据被吸收气体的物理、化学性质来决定。可以用物理吸收剂，如用水吸收卤化氢；也可以用化学吸收剂，如用氢氧化钠溶液吸收氯和其它酸性气体。 25．减压蒸馏时，空气由毛细管进入烧瓶，冒出小气泡，成为液体沸腾时的气化中心，这样不仅可以使液体平稳沸腾，防止暴沸，同时又起一定的搅拌作用。 26．先用FeSO4水溶液洗涤，静置分层，分出乙醚，加无水氯化钙干燥。 27．加饱和食盐水的目的是尽可能的除去粗产品中的水分，有利于分层。

28．对于酸碱中和反应，若加入碳酸钠的速度过快，易产生大量CO2的气泡，而且不利于准确调节pH值。

29．(1)磷酸的氧化性小于浓硫酸，不易使反应物碳化；(2)无刺激性气体SO2放出。 30．硫酸浓度太高：(1)会使NaBr氧化成Br2，而Br2不是亲核试剂。

2 NaBr + 3 H2SO4(浓) → Br2 + SO2 + 2 H2O +2 NaHSO4 (2)加热回流时可能有大量HBr气体从冷凝管顶端逸出形成酸雾。硫酸浓度太低：生成的HBr量不足，使反应难以进行。

31．为了提高乙酰苯胺的产率，反应过程中不断分出产物之一水，以打破平衡，使反应向着生成乙酰苯胺的方向进行。因水的沸点为100oC，反应物醋酸的沸点为118oC，且醋酸是易挥发性物质，因此，为了达到即要将水份除去，又不使醋酸损失太多的目的，必需控制柱顶温度在105oC左右。

32．在低于大气压力下进行的蒸馏称为减压蒸馏。减压蒸馏是分离提纯高沸点有机化合物的一种重要方法，特别适用于在常压下蒸馏未达到沸点时即受热分解、氧化或聚合的物质。

33．当流出液澄清透明不再含有有机物质的油滴时，即可断定水蒸汽蒸馏结束（也可用盛有少量清水的锥形瓶或烧杯来检查是否有油珠存在）。

34．沸石为多孔性物质，它在溶液中受热时会产生一股稳定而细小的空气泡流，这一泡流以及随之而产生的湍动，能使液体中的大气泡破裂，成为液体分子的气化中心，从而使液体平稳地沸腾，防止了液体因过热而产生的暴沸。

35．该缩合反应的催化剂是醇钠。在乙酰乙酸乙酯的合成中，因原料为乙酸乙酯，而试剂乙酸乙酯中含有少量乙醇，后者与金属钠作用则生成乙醇钠，故在该实验中可用金属钠代替。

36．水蒸汽蒸馏适用于那些物质的提纯？

答：一是沸点高的热敏性物质，可以防止该物质在高温下分解或发生反应。

二是被分离物质中含大量的树脂状的杂质时，可以使用水蒸汽蒸馏。

三是被分离物质中含大量的固体物质，或被固体物质所吸附时可以使用水蒸汽蒸馏。

37．如何选择重结晶提纯的溶剂？

取0.1克的样品，加入3毫升溶剂，溶解的话不能做溶剂。不溶解的话，进行加热，还不溶解也不

能做溶剂使用。加热后溶解，并且冷却产生大量沉淀的，可以做溶剂使用。

五、综合题 1.参考乙酸乙酯制备

2．(1)沸石为多孔性物质，它在溶液中受热时会产生一股稳定而细小的空气泡流，这一泡流以及随之而产生的湍动，能使液体中的大气泡破裂，成为液体分子的气化中心，从而使液体平稳地沸腾，防止了液体因过热而产生的暴沸。

(2)如果加热后才发现没加沸石，应立即停止加热，待液体冷却后再补加，切忌在加热过程中补加，否则会引起剧烈的暴沸，甚至使部分液体冲出瓶外，有时会引起着火。 (3)中途停止蒸馏，再重新开始蒸馏时，因液体已被吸入沸石的空隙中，再加热已不能产生细小的空气流而失效，必须重新补加沸石。

3．（1）薄层色谱又称薄层层析（TLC），是将吸附剂均匀地涂在玻璃板上作为固定相，经干燥、活化、点样后，在展开剂中展开。当展开剂沿薄板上升时，混合样品在展开剂中的溶解能力和被吸附能力的不同，最终将各组分分开。 （2）I．制板。薄层厚度~1mm，表面平整，没有团块。

II．点样。点样次数适当，斑点直径约1~2mm。 III．展开。展开液高度低于点样点。 IV．显色。

V．描点，计算Rf值。

（3）Rf=溶质移动的距离/溶液移动的距离 4．

5．（1）采用水蒸气蒸馏，被提纯化合物应具备下列条件：

①不溶或难溶于水；

②在沸腾时与水长期并存但不发生化学反应；

③在100℃左右，被提纯物质应具有一定的蒸气压（一般不少于）

（2）

（3）①馏出液是否由浑浊变为澄清；

②取一支试管收集几滴馏出液，加入少量水摇动，如无油珠出现，则表示有机物已被蒸完。 6．1)

⑴熔点管的制备。注意封口要严密。

⑵样品的装入。样品的高度约为2～3mm，装样要结实 ⑶仪器的安装。

⑷熔点的测定。加热先快后慢（距熔点10℃左右时控制升温速度为每分钟不超过1℃～2℃）。 先粗测，再精确测量。记录初熔和全熔温度的读数，初熔至全熔的温度记录为该物质的熔点。

3) (1) 熔点管壁太厚，影响传热，其结果是测得的初熔温度偏高。

(2) 熔点管不洁净，相当于在试料中掺入杂质，其结果将导致测得的熔点偏低。

(3) 试料研得不细或装得不实，这样试料颗粒之间空隙较大，其空隙之间为空气所占据，而空气导热系数较小，结果导致熔距加大，测得的熔点数值偏高。

(4) 加热太快，则热浴体温度大于热量转移到待测样品中的转移能力，而导致测得的熔点偏高，熔距加大。

(5) 第一次加热完毕的样品其晶型已经发生了变化，继续使用回导致测量结果不准确。 7. 1)

2)杂质： H2O 少量乙醇（未反应） 乙醚 乙酸

↓ ↓ ↓ ↓ 除杂：无水MgSO4 饱和CaCl2 挥发 饱和Na2CO3

3)当酯层用Na2CO3洗过后，若紧接着就用CaCl2洗涤，有可能产生絮状的CaCO3沉淀，使进一步分离变得困难。所以，在两步之间必须用水洗一次。又因为乙酸乙酯中有一定的溶液度，为了尽可能减少损失，用饱和食盐水洗涤效果好一些。

4)（1）安装仪器。（回流装置1次，蒸馏装置2次） （2）加料：无水乙醇、冰醋酸、浓硫酸、几粒沸石。 （3）反应。小火加热，回流，蒸馏，得乙酸乙酯粗品。 （4）粗品的纯制

（5）精馏。收集乙酸乙酯。 5）

1.CH3COOH + HOC2H5 H2SO4110~120℃CH3COOC2H5+ H2O