(2)在0.010mol·L-1的AgNO3溶液中 [IO]=-3rKsθp(AgIO)3[Ag+]r9.2′10-9==9.2醋10-7(molL-)1

0.0101.12′10-12==1.12醋10-8(molL-1) 2(0.010) [CrO]=2-4rθKsp(Ag2CrO4)[Ag+]2r 在0.010mol·L-1 AgNO3水溶液中AgIO3溶解度大于Ag2CrO4。

8-4. 某溶液含有Fe3+和Fe2+，其浓度均为0.050 mol?L-1，要求Fe(OH)3完全沉淀且不生成Fe(OH)2沉淀，需控制pH在什么范围？

θθ解：Ksp[Fe(OH)2]=4.87′10-17 Ksp[Fe(OH)3]=2.64 10-39

Fe(OH)3θFe3++3OH-

3+-3 Ksp[Fe(OH)3]=[Fe]r [OH]r

[OH]r=-3θKsp[Fe(OH)3] 3+[Fe]r当[Fe3+]<10-6mol·L-1时，认为定量沉淀完全。

[OH]r=pH=3.1

-32.64′10-39-11 =1.38 1010-6 Fe(OH)2开始沉淀时pH：

Fe(OH)2Fe2++2OH-

θKsp[Fe(OH)2][OH]r=-[Fe2+]r=4.87′10-17=3.12 10-8

0.05pH=6.5

8-5. 现有100mLCa2+和Ba2+的混合溶液，两种离子的浓度均为0.010 mol?L-1。 (1)用Na2SO4做沉淀剂能否将Ca2+和Ba2+分离？

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(2)加入多少克固体Na2SO4才能达到BaSO4完全沉淀的要求(忽略加入Na2SO4引起的体积变化)？

θθ解： (1)Ksp(CaSO4)=7.10 10-5 (BaSO4)=1.07 10-10 Ksp当BaSO4开始沉淀时所需[SO42-]的最低浓度为

[SO4]r=2-θKsp(BaSO4)[Ba2+]r1.07′10-10-4 ==1.07 1010-6[SO42-]=1.07×10-4 mol·L-1

2-此时溶液中：[Ca2+]r[SO4]r=0.010创1.0710-4

=1.07?10-6θKsp(CaSO4)

当BaSO4沉淀完全时，CaSO4尚未生成，Na2SO4可将Ba2+和Ca2+分离。 (2) Ba2++SO42-BaSO4

100mL 0.010mol·L-1的Ba2+的物质的量为： n(Ba2+)=c(Ba2+)V(Ba2+) 沉淀时所需Na2SO4质量为： m(Na2SO4)=c(Ba2+)V(Ba2+)M(Na2SO4) =0.010×0.1×142.01=0.142(g)

8-6.某溶液中含Cl-和I-各0.10 mol?L-1，通过计算说明能否用AgNO3将Cl-和I-定量分离。Ksp(AgCl)=1.77?10θ-10θ Ksp(AgI)8.51 10-17 =8.51′10-1710-6解：当AgI沉淀完全时：[Ag]r=此时：[Ag]r[Cl]r=8.51?10尚无AgCl生成

+--11+θKsp(AgI)[I]r-=8.51 10-11

θ′0.18.51 10-12

故：AgNO3可将将Cl-和I-定量分离。

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8-7. 将5.0×10-3 L 0.20 mol?L-1的MgCl2溶液与5.0×10-3 L 0.10 mol?L-1的NH3·H2O溶液混合时，有无Mg(OH)2沉淀生成？为了使溶液中不析出Mg(OH)2沉淀，在溶液中至少要加入多少克NH4Cl固体？(忽略加入固体NH4Cl后溶液的体积变化)

θθ 解：已知Kb(NH3×H2O)=1.77?10-5,Ksp[Mg(OH)2]5.61 10-12，等体积混合后溶液

浓度减半：

[Mg2+]=0.10 mol?L-1 [NH3·H2O]= 0.050 mol?L-1 ∵，

cr0.050??2825?500 Kθb1.77?10?5θ?5?4·c?1.77?10?0.050?9.41?10 br∴ [OH-]r=Kθ Q?[Mg2?]r[OH-]r2?0.10?8.85?10?7?8.85?10?8?Kspθ∴有Mg(OH)2沉淀生成。Q?[Mg2?]r[OH-]r2?Ksp

为了使溶液中不析出Mg(OH)2沉淀，则：

5.61?10?12[OH]r???5.61?10?112? [Mg]r0.10-2θKsp[OH-]r?5.61?10?11?7.49?10?6设溶液中需要加入x克固体NH4Cl才能不生成Mg(OH)2沉淀，有

θpOH?pKb?lgcrbcracrbcra0.050?cra?0.118craθ?lg[OH?]r??lgKb?lg

?lg(7.49?10?6)??lg(1.77?10?5)?lg?m(NH4Cl)?0.118mol?L?1?0.010L?53.5g?mol?1?0.063g

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8-8.痛风病表现为关节炎和肾结石的症状，其原因是血液中尿酸(HUr)和尿酸盐(Ur-)含量过高所致。

(1)已知37℃下NaUr的溶解度为8.0 mmol?L-1，当血清中Na+浓度恒为130 mmol?L-1时，为了不生成NaUr沉淀，最多允许尿酸盐(Ur-)浓度为多少？

(2)尿酸的离解平衡为HUr

H++Ur- ，37℃ pKaθ=5.4，已知血清pH为7.4，由上

面计算的尿酸盐浓度求血清中尿酸的浓度。

(3)肾结石是尿酸的结晶，已知37℃时尿酸在水中的溶解度是0.5 mmol?L-1，在尿液中尿酸和尿酸盐总浓度为2.0 mmol?L-1，求尿酸晶体析出时尿液pH为多少？

解：（1）根据NaUr的溶解度为8.0 mmol?L-1，可得到：

θKsp?[Na?]r[Ur?]r?0.0082?6.4?10?5

当血清中Na+浓度恒为130 mmol?L-1时，要使得不生成NaUr沉淀，则有

θQ(NaUr)?Ksp(NaUr),θcr(Na?)?cr(Ur?)?Ksp?6.4?10?50.13?cr(Ur)?6.4?10???5

6.4?10?5cr(Ur)??4.9?10?4(mol?L?1)0.13即溶液中最多允许尿酸盐(Ur-)浓度为4.9×10-4 mol?L-1。 （2）由题可知：

[H?]r[Ur?]r10?7.4?4.9?10?4K???10?5.4[HUr]r[HUr]rθa

[HUr]r?10?7.4?4.9?1010?5.4?4?4.9?10?6(mol?L?1)（3）由题可知：37℃时尿酸在水中浓度刚好是0.5 mmol?L-1时，达到平衡： pH?pKa?lg

θcr(HUr)0.5?5.4?lg?5.88

cr(Ur?)2?0.5 48

第9章 重量分析法和沉淀滴定法

9-1. 称取某可溶性盐0.1616g，用BaSO4重量法测定其硫含量，称得BaSO4沉淀为0.1491g，计算试样中SO3的质量分数。

解：w(SO3)=m(SO2) m1M(SO3).m(BaSO4)

M(BaSO4)M(SO3)m(BaSO4) M(BaSO4).m m(SO3)= w(SO3)=

=80.06′0.1491=0.3665

233.39′0.16169-2. 称取磷矿石试样0.4530g，溶解后以MgNH4PO4形式沉淀，灼烧后得Mg2P2O7 0.2825g，计算试样中P及P2O5的质量分数。

解：

m(P)m2M(P).m(Mg2P2O7)m(P)=M(Mg2P2O7)w(P)=w(P)=2′M(P).m(Mg2P2O7)2创30.970.2825==0.1735M(Mg2P2O7).m222.60′0.4530

w(P2O5)=M(P2O5).m(Mg2P2O7)141.95′0.2825==0.3977

M(Mg2P2O7).m222.60′0.45309-3. 称取纯NaCl 0.1169g，加水溶解后，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定时共用去20.00mL，求该AgNO3溶液的浓度。

解：

Ag++Cl-=AgClˉn(AgCl)=n(NaCl)c(AgCl)?V(AgCl)m(NaCl)M(NaCl)

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