cr?0.10?9.23?500 θ10Ka1crKθa10.10?10?9.23??20 Kθw10?14∴[H+]r=crK pH=5.12
7-3．称取CaCO30.5000g溶于50.00mL HC1中，多余的酸用NaOH回滴，耗碱6.20mL，1mL NaOH溶液相当于1.010mL HC1溶液，求这两种溶液的浓度。
解：已知 mCaC3O?0.5000 g VHC1=50.00mL
VNaOH=6.20mL 1mL NaOH=1.010mL HC1 求：c(NaOH)、c(HCl) CaCO3~2HC1~2NaOH ∴θa1?0.10?10?9.23?10?5.12
(50.00?6.20?1.010)0.5000·(HC1)c??1000
2100.09c(HCl)=0.2284mol·L-1
c(NaOH) = c(HCl)×1.010=0.2307 mol·L-1
7-4．0.1000 mol·L-1的二元酸H2A(Kθa1=3.0×10-3， Kθa2=2.0×10-7)能否分步滴定？如果能，计算各计量点时的pH值。
解： crKθa1=0.1000×3.0×10-3＞10-8 crKθa2=0.05000×2.0×10-7＞10-8
Kθa13.0?10?3 θ??1.5?104?104 ?7Ka22.0?10∴能分步滴定
第一计量点生成NaHA
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crKθa20.05?2.0?10?7 ??20 θ?14Kw10[H+]r=KpH=4.61
第二计量点生成Na2A
θa1?Kθa2?3.0?10?3?2.0?10?7?2.45?10?5
Kθw1.0?10?14Kb1?θ??0.50?10?7 ?7Ka22.0?10θcr0.033??500 θ?7Kb10.50?10[OH-]r=Kθ?7·c?0.50?10?br0.1?10?4.39 3pOH=4.39 pH=9.61
7-5．称取仅含有Na2CO3和K2CO3的试样1.000g溶于水后以甲基橙作指示剂，滴于终点时耗去0.5000 mol·L-1 HC1 30.00mL。试计算样品中Na2CO3和K2CO3的质量分数。[M(Na2CO3)?105.99g?mol?1 M(K2CO3)?138.21g?mol?1]
解：设Na2CO3为x克，则K2CO3为(1-x)g
1?x?0.5000?30.00?x ??2???1000?105.99138.21?解之：x=0.1205
K2CO3为1-0.1205=0.8795(g) ∴w(K2CO3)=
0.8795?0.8795 1.0000.1205?0.1205 1.000w(Na2CO3)=
7-6．测定某一混合碱，试样量为1.000g，酚酞作指示剂，滴至终点需0.2500 mol·L-1HC1 20.40mL，再以甲基橙为指示剂，继续以HC1滴至终点，需HC1溶液28.46mL，试求该混
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合碱的组成及质量分数。
解：V1＜V2，其组成为Na2CO3与NaHCO3
w(Na2CO3)=
0.2500?20.40?1.000105.991000?0.5405
84.011000?0.169
w(NaHCO3)=
?28.46?20.40??0.2500?1.0007-7．有浓H3PO4 2.000g，用水稀释定容为250.0mL，取25.00mL，以0.1000 mol·L-1NaOH20.04mL滴定于终点(用甲基红作指示剂)，计算H3PO4的百分含量。
解：用甲基红作指示剂，H3PO4滴定至NaH2PO4 H3PO4+NaOH= NaH2PO4+ H2O w(H3PO4)=
c(NaOH)?V(NaOH)?M(H3PO4)98.000.1000?20.04?10001000?0.9820 ?2.0000.2000?25.00250.07-8．含有Na2HPO4·12H2O和NaH2PO4·H2O混合试样0.6000g，用甲基橙指示剂以0.1000 mol·L-1HC1 14.00mL滴定至终点，同样重量的试样用酚酞作指示剂时需用5.00mL 0.1200 mol·L-1NaOH滴至终点，计算各组分的质量分数。
解：用甲基橙作指示剂(3.1~4.4)，把Na2HPO4滴到NaH2PO4。 ∵[Mr(Na2HPO4?12H2O)?358.14,Mr(NaH2PO4?H2O)?138] w(Na2HPO4?12H2O)?0.1000?14.00?358.14?0.8360
1000?0.6000用酚酞作指示剂把NaH2PO4滴至Na2HPO4
w(NaH2PO4?H2O)?0.1200?5.00?138?0.138
1000?0.60007-9．用移液管移取100mL乙酸乙酯放入盛有50.00mL 0.2378 mol·L-1的KOH溶液的回流瓶中，加热回流30min，使乙酸乙酯完全水解：
CH3CH2OCOCH3+OH-=CH3CH2OH+CH3COO-
42
剩余未反应的KOH用0.3172 mol·L-1的HC1滴定，用去32.75mL，计算乙酸乙酯的含量(g·mL-1)，滴定时应选什么指示剂，为什么？
解：Mr(乙酸乙酯)=88
???50.00?0.2378?0.3172?32.75??88?0.1322?10?2g?mL?1
1000?100选酚酞作指示剂
7-10．测某有机物中的氮含量，样品重0.8880g，用浓H2SO4催化剂将其蛋白质分解成NH+L-1的HC1溶液20.00mL吸收，剩余的4，然后加浓碱蒸馏出NH3，用0.213 3 mol·HC1用0.1962 mol·L-1的NaOH溶液5.50mL滴定至终点，计算试样中氮的百分含量。
解： w(N)=
?0.2133?20.00?0.1962?5.50??14.01?0.05027
1000?0.8880 43
第8章 沉淀—溶解平衡
8-1. 已知25℃时PbI2在纯水中溶解度为1.29×10-3 mol?L-1，求PbI2的溶度积。 解： PbI2Pb2++2I-
根据题意：[Pb2+]=1.29×10-3 mol?L-1 ，[I-]=2[Pb2+]=1.29×2×10-3 mol?L-1
2+-2 Ksθp=[Pb]]r[Ir=-9-3-3(1.创2910)(2.5=8.6×81100 )8-2. 已知25℃时BaCrO4在纯水中溶解度为2.91×10-3 g?L-1，求BaCrO4的溶度积。 解： BaCrO42+2-4r Ba2++CrO2-42.91创10-32.9110-3 [Ba]r=[CrO]= =M(BaCrO4)253.32-3轾2.91′10θ2+2- Ksp=[Ba]r[CrO4]r=犏犏253.32臌2=1.32 10-10
8-3. AgIO3和Ag2CrO4的溶度积分别为9.2×10-9和1.12×10-12，通过计算说明： (1)哪种物质在水中溶解度大？
(2)哪种物质在0.010mol?L-1的AgNO3溶液中溶解度大？ 解：(1) AgIO3- [IO3]r=[Ag+]r=- Ag++IO3θKsp(AgIO3)=9.2?10-99.6醋10-5(molL-1)
Ag2CrO4在水中的溶解度s即[CrO42-]离子的浓度
Ag2CrO42- 2Ag++CrO4 2s s [Ag]r2[CrO42-]r=Kθsp(Ag2CrO4) [CrO]=2-4r3θKsp(Ag2CrO4)-121.12′10=3=6.5醋10-5(molL-1)
44 纯水中AgCrO4溶解度小于AgIO3。
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