Λi=｜zi｜FUi

∴

10. 在迁移数测定管中，装入一定浓度的盐酸溶液，在两铂电极间电解一定时间，测得电解前阴极区含Cl-离子0.2654g，电解后含0.1362g，串联在电路中的库仑计铜片质量增0. 6464g，计算H + 和Cl-的迁移数。（答案：t＋= 0.8198，t－= 0.1802） 解: 通过溶液的总电量: 0.6464/32 = 0.0202F

电解后阴极区损失Cl-的物质的量等于Cl-所迁移的法拉第数:

(0.02654－0.1362)/35.5－0.1292/35.5－3.639×10-3F

故 ，t+ = 1－t- = 0.8198

11. 用铜电极电解CuSO4溶液(每100 g溶液中含10.06 g CuSO4)。通电一定时间后，测得银电量计析出0.5008 g银，并测知阳极区溶液重54.565g,其中含CuSO4 5.726 g.试计算CuSO4溶液中离子的迁移数

和

. （答案：t+ = 0.2897，

t- = 0.7103）

解: MCuSO4 = 159.61， MAg=107.9

阳极上?Cu2+反应的物质的量等于通过溶液的总电量 0.5008/107.9 = 4.641×10-3F 通电后阳极区：WCuSO4 = 5.726g

WH2O = 54.565 - 5.726 = 48.839

通电前阳极区：

阳极?Cu2+迁移量： n迁出= n原有 + n产生－n通电后

，

12.在298.15K时，将浓度为33.27×10-3mol·dm-3的CdCl3溶液注入毛细管中,再小心地注入73×10-3的LiCl溶液，使两种溶液间保持明显的分界面.如果通过5.594mA电流，3976秒后，界面向下移动的距离相当于1.002cm3溶液在管中所占长度,试求Cd3+和Cl-离子的迁移数。

（答案：t+ = 0.4338，t- = 0.5662）

解: 1.002 cm3溶液中所含?Cd3+的物质的量为：

3×33.27×10-3×1.002×10-3=1.0001×10-4mol

13. 298K时,SrSO4的饱和水溶液电导率1.482×10-2 S·m-1，纯水电导率为1.5×10-4 S·m-1。若已知该温度下离子摩尔电导率λm(?Sr2+) = 59.46×10-4 S·m2·mol-1, λm(?SO4=) = 79.8×10-4 S·m2·mol-1，计算SrSO4此时在水中的溶解度。 （答案：S = 5.27×10-4mol·dm-3）

解：Λm(SrSO4)= 2λm(?Sr2+) +2λm(?SO4=)

= (59.46×10-4+79.8×10-44)×2 = 0.027852 S·m2·mol-1

?(SrSO4) = ?(溶液)－?(纯水) = 1.462×10-2－1.5×10-4 = 0.01467 S·m-1

溶解度

14. 已知298K时AgBr的溶度积Ksp=6.3×10-13 mol2·dm-6，纯水电导率为1.5×10-4 S·m-1，计算298K时AgBr饱和水溶液的电导率.（答案：κ= 1.61×10-4 S·m-1） 解：查表知：λ因此，Λ

+ = 61.92×10-4 S·m2·mol-1 ; λ＋λ

- = 70.4×10-4 S·m2·mol-1

∞,Ag∞,Br

m,AgBr

= λ

+ -

= 140.32×10-4 S·m2·mol-1

（取cΘ=1mol·L-1），而

所以：

15.得用德拜-休克尔极限公式计算0.002 mol·L-1MgCl2水溶液在298K时Mg2+和Cl-离子的活度系数和平均离子活度系数。 （答案：γ+ = 0.6955，γ- = 0.9132，γ?= 0.8340） 解：溶液的离子强度为

，289K水溶液A = 0.509 mol-1/2·L1/2

或

16. 某水溶液中含有0.01mol·dm-3的FeCl3和0.06mol·dm-3的HClO4，计算该溶液的离子强度。 （答案：I = 0.12 mol·dm）

解： cFe3+ = 0.01 mol·dm-3，cH+ = 0.06 mol·dm-3，cCl- = 0.03 mol·dm-3，

-3

cClO4- = 0.06 mol·dm-3

17. 某水溶液中含有0.01mol·dm-3的NaCl,0.003mol·dm-3的NaSO4以及0.007mol·dm-3的MgCl2，计算该溶液在298K时其中各种离子的活度系数和各种盐的平均活度系数。

（答案：0.04；0.823；0.459；0.823；0.678 ）

解：[Na+]=0.01 +2×0.003 = 0.016 mol·dm-3= c1, [Cl-] = 0.01+2×0.007=0.024 mol·dm-3 = c2

[Mg2+] = 0.007 mol·dm-3 = c3, [] = 0.003 mol·dm-3= c4

对于离子：

一价离子：lgγi= -0.08483 γi= 0.8226 二价离子：lgγi= -0.3393 γi= 0.4578

对于盐的：

NaCl：

，

MgCl2或Na2SO4：，

18. AgBrO3在298K的溶度积为5.77×10-5，试用德拜-休克尔极限公式分别计算它在纯水中和0.01mol·dm-3KBrO3水溶液中的溶解度(设在纯水中案：0.0084；0.0051 mol·dm-3） 解：（1）在纯水中：

= 1)。（答

（取cΘ=1mol·L-1）

设= 1，则，故 S0 === 0.007596