第一章 误差与数据处理

1-1 下列说法中，哪些是正确的？

（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。 （2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。 （3）测定结果精密度高，准确度不一定高。

（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。 1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？

（1）天平两臂不等长 （2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。 1-3 填空

（1） 若只作两次平行测定，则精密度应用 表示。

（2）对照试验的目的是 ，空白试验的目的是 。 （3）F检验的目的是 。

（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用 检验。

（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为 。

1-4 用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。

1-5 有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。

1-6 某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）

1-7 某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？ 1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下： 10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0% 37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%

试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？

1

1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。问应该怎样报告分析结果？（P = 0.90） 1-10 解：

（1） 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：

0.1023mol?L-1?(0.02500L-0.01921L)?106.0g?mol-1w?

0.5123g计算结果应以 位有效数字报出。

（2） 已知pH = 4.75，c(H+)= 。

（3） 已知c(H+) = 2.20×10-3 mol·L-1 ，则pH = 。

第二章 滴定分析法

2-1分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，试解释之。若H2C2O4?2H2O长期保存于放有干燥剂的干燥器中，用以标定NaOH溶液浓度时，标定结果将偏高还是偏低？为什么？ 2-2 计算下列各题：

（1）H2C2O4?2H2O和KHC2O4? H2C2O4?2H2O两种物质分别和NaOH作用时，△n(H2C2O4?2H2O): △n(NaOH) = ；△n(NaOH): △n(KHC2O4? H2C2O4?2H2O) = 。 （2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA-Hg(??)溶液中，再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA： KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)++4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+ 则△n(K+): △n(Zn2+)为 。

2-3 称取基准物草酸（H2C2O4?2H2O）1.6484g，配制于250.0 mL容量瓶中，计算c（H2C2O4）。2-4用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）标定浓度约为0.1 mol?L-1的NaOH溶液时，若要求体积测量的相对误差在±0.1% 以内，则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克？若改用H2C2O4?2H2O为基准物，至少应称取多少？称量的相对误差是多少？

2-5工业用硼砂1.000g，用c(HCl) = 0.2000 mol?L-1的盐酸25.00 mL恰好滴定至终点，计算样品中w(Na2B4O7?10H2O)、w(Na2B4O7)、w(B7)。

2-6 测定试样中铝的含量时，称取试样0.2000g，溶解后，加入c(EDTA) = 0.05010 mol?L-1

2

的EDTA标准溶液25.00 mL，发生如下反应：Al3++H2Y2-=AlY-+2H+

控制条件，使Al3+与EDTA配位反应完全，然后用c(Zn2+) = 0.05005 mol?L-1的锌标准溶液返滴定，消耗5.50mL： Zn2++ H2Y2-=ZnY2-+2H+ 计算试样中Al2O3的质量分数。

2-7称取含Ca(ClO3)2试样0.2000g，溶解后将溶液调至强酸性，加入c(Fe2+) = 0.1000 mol?L-1的硫酸亚铁标准溶液26.00 mL，将ClO3-还原为Cl-：

ClO3-+6Fe2++6H+ = Cl-+6Fe3++3H2O

过量Fe2+用c(K2Cr2O7) = 0.02000 mol?L-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点，用去10.00 mL：

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。

2-8 用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。若试样中CaO含量约为40%，为使滴定时消耗c(KMnO4) = 0.02 mol?L-1的高锰酸钾标准溶液约为30 mL，应称取试样多少克？

第三章 酸碱滴定法

3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1~pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34，则Y4-的pKb3为 。

3-2利用摩尔分数，计算在pH= 7.00时，c(NaAc) = 0.10 mol·LHAc的平衡浓度。

3-3 写出下列化合物水溶液的PBE：

（1）H3PO4 （2）Na2HPO4 (3) Na2S （4）NH4H2PO4 （5）Na2C2O4 （6）NH4Ac （7） HCl+HAc （8）NaOH+NH3 3-4计算下列溶液的pH值： (1)c(H3PO4) = 0.20 mol?L

－1

－1

的NaAc水溶液中Ac和

－

(2) c(NaHCO3) = 0.1 mol?L-1 (4) c(NH4CN) = 0.1 mol?L-1

(3) c(Na3PO4) = 0.1 mol?L

－1

3-5下列说法哪些正确：

（1）用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则Ka较大的弱一元酸： ①消耗NaOH多 ② 突跃范围大；③ 计量点pH较低；④指示剂变色不敏锐 （2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是： ①pH突跃范围 ②指示剂变色范围 ③指示剂颜色变化

3

④滴定方向 ⑤要求的误差范围 ⑥ 指示剂的结构

（3）用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A（至第一计量点），若Ka(HA)=Ka1(H2A)，则： ①突跃范围相同 ② HA突跃较大 ③HA突跃较小

（4）c(NaOH) = 0.1 mol?L-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸，在±0.1%误差范围内，pH突跃范围为8.0～9.7，将标准溶液和被测液均冲稀至0.01 mol?L-1后，突跃范围为： ①9.0～8.7 ②9.0～9.7 ③8.0～8.7 ④8.5～9.2

3-6 下列滴定，能否用直接方式进行？若可，计算化学计量点pH并选择适当的指示剂。若不可，能否用返滴定方式进行？

(1) c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸滴定c(NaCN) = 0.1 mol?L-1的氰化钠溶液 (2) c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸滴定c(NaAc) = 0.1 mol?L-1的醋酸钠溶液 （3）c(NaOH) = 0.1 mol?L-1的氢氧化钠滴定c(HCOOH) = 0.1mol?L

－1

的甲酸溶液。

3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸（碱）分量或酸（碱）总量？计算计量点pH。 （1）c(HCl)=0.1mol?L-1，c(NH4Cl)=0.1mol?L-1 （2）c(HCl)=0.1mol?L-1，c(HAc)=0.1mol?L-1 （3）c(NaOH)=0.1mol?L-1，c(KCN)=0.1mol?L-1

3-8下列多元酸（碱）（c = 0.1 mol?L-1）能否用c(NaOH) = 0.1 mol?L-1的氢氧化钠或c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸准确滴定？若可，有几个终点？各应选择什么指示剂？ （1）酒石酸（Ka1=9.1×10-4， Ka2=4.3×10-5）

（2）柠檬酸（Ka1=7.4×10-4， Ka2=1.7×10-5，Ka3= 4.0 ×10-7） （3）Na3PO4

（4）焦磷酸（pKa1 = 1.52，pKa2 = 2.37，pKa3 = 6.60，pKa4 = 9.25） 3-9 试分析下列情况出现时对测定结果的影响：

（1）将NaHCO3加热至270～300?C的方法制备Na2CO3 基准物时，若温度超过300?C，部分Na2CO3分解为Na2O，用其标定HCl时，标定结果将偏高还是偏低？

（2）用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果有无影响？ （3）以H2C2O4?2H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏高还是偏低？

（4）c(NaOH) = 0.1mol?L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果有何影响？用它测定HAc浓度时，又如何？

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