有机合成与推断

一、常见的有机合成路线 1．一元合成路线。例如：

R—CH===CH2――→卤代烃―――――――→一元醇――→ △ 一元醛――→一元羧酸―→酯 2．二元合成路线。例如：

CH2===CH2――→CH2X—CH2X――→ △

HOH2C—CH2OH――→OHC—CHO――→HOOC—COOH ―→链酯、环酯、聚酯

3．芳香化合物合成路线。例如： (1)

――→FeCl3

Cl2

Cl2

NaOH水溶液

[O]

[O]

X2

NaOH水溶液

[O]

HX

NaOH水溶液

[O]

――→△

(2)

――→光照

[O]

[O]

NaOH水溶液

――→ △

――→

―→芳香酯

――→

二、有机推断题解题的突破口 1．根据特征反应确定官能团的种类 (1)能使溴水褪色的物质可能含有“

”“—C≡C—”或羟基等。

(2)能使酸性KMnO4溶液褪色的物质可能含有“基等。

”“—C≡C—”“—CHO”或羟

(3)能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2反应生成红色沉淀的物质一定含有—CHO。 (4)能与Na反应放出H2的物质可能为醇、酚、羧酸等。

(5)能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中含有—COOH。

(6)能水解的有机物中可能含有酯基((7)能发生消去反应的物质有醇或卤代烃等。

)、卤素原子、肽键()等。

2．根据性质和有关数据推知官能团的数目

[Ag（NH3）2]?――――→2Ag?―

(1)—CHO?Cu（OH）

2

?―――→Cu2O?―

＋

(2)2—OH(醇、酚、羧酸)――→H2 CO23

(3)2—COOH―― →CO2 HCO3—COOH――→CO2 (4)

――→Br2

加成

－

－

Na

――→ —C≡C— ――→2Br2

消去加成

3．根据某些产物推知官能团的位置

(1)由醇氧化成醛(或羧酸)，—OH一定在链端；由醇氧化成酮，—OH一定在链中；若该醇不能被氧化，则与—OH相连的碳原子上无氢原子。

(2)由取代产物的种类可确定碳链结构。 4．根据反应条件推断反应类型

(1)在NaOH的水溶液中加热，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。 (2)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。

(3)在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。

(4)与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。 (5)在O2、Cu(或Ag)、加热或CuO、加热条件下，发生醇的氧化反应。

(6)与O2或新制的Cu(OH)2或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)

(7)在稀H2SO4加热条件下，发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。

(8)在光照、X2条件下，发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下，发生苯环上的取代反应。

三、有机合成题的解题技巧

1．综合运用有机反应中官能团的衍变关系

2．充分利用题给信息

解有机合成题，首先必须全面掌握有机物的性质以及有机物之间相互转化的关系，推断过程中经常使用的一些典型信息：(1)结构信息(碳骨架、官能团等)；(2)组成信息(相对分子质量、组成基团、组成元素的质量分数等)；(3)反应信息(燃烧、官能团转换、结构转变等)。

3．理顺有机合成题的解题思路

??综合分析

? ―――――→结构

数据处理→官能团的数目

??产物结构→碳骨架

反应机理→官能团的位置

正推逆推

反应特征→官能团的种类

4．掌握正确的思维方法 基础原料

中间体

正推逆推

目标产物

有机合成中官能团的保护方法

(1)有机合成中酚羟基的保护

由于酚羟基极易被氧化，在有机合成中，如果遇到需要用氧化剂进行氧化时，经常先将酚羟基通过酯化反应转化为酯，待氧化过程完成后，再通过水解反应，将酚羟基恢复。

(2)有机合成中醛基的保护

醛与醇反应生成缩醛：R—CHO＋2R′OH―→RCHOR′OR′＋H2O，生成的缩醛比较稳定，与稀碱和氧化剂均难反应，但在稀酸中微热，缩醛会水解为原来的醛。

工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯(

)，其过程如图所示：

――→A――→①②

Cl2

――→③

CH3I

――→B――→C――→④⑤⑥

C2H5OHHI

根据合成路线填写下列空白：

(1)有机物A的结构简式为________，B的结构简式为________； (2)反应④属于________，反应⑤属于________；

(3)③和⑥的目的是_____________________________________________________； (4)写出反应⑥的化学方程式：___________________________________________。 [解析] 反应①是甲苯与Cl2的取代反应，可知A是卤代烃，从反应②的产物可知，反应②是卤代烃的水解反应，这样我们就可直接推出A。B、C两种物质的推断应结合起来，