[H2PO4-]=[H+] = 5.7×10-3 mol/L

3. 计算pH=1.00 时，0.10 mol/LH2S 溶液中各型体的浓度。

解： 已知H2S的Ka1=5.7×10-8＝10-7.24，Ka2=1.2×10-15 = 10-14.92，当[H+] = 0.10 mol/L时：

2?[HPO4]??[H2PO4]Ka2[H?]2?[HPO4]Ka3?Ka2?6.3?10?8mol/L?Ka2Ka3[H?][PO]?3?4[H]?6.3?10?8?4.4?10?13?18??4.9?10mol/L?35.7?10[H2S]?c?H2Sc[H?]2??0.10mol/L?2?[H]?Ka1[H]?Ka1Ka2[HS?]?c?HS??2?cKa1[H?][H?]2?Ka1[H?]?Ka1Ka2?5.7?10?8mol/L[S]?c?S2??cKa1Ka2[H?]2?Ka1[H?]?Ka1Ka2?6.8?10?22mol/L4.20.0g 六亚甲基四胺加12 mol/LHCl溶液4.0 mL后配制成100mL溶液，其pH为多少？

解： (CH2)6N4+H+ ? (CH2)6N4H+ Ka=7.1×10-6

c(CH2)6N420.0?140.0?3?1.37mol/L104?10cHCl?12?4.0?0.46mol/L?3104?10由于体系形成(CH2)6N4-(CH2)6N4H+缓冲溶液，而且，其共轭酸碱对的分析浓度分别为： ca= 0.46mol/L cb = 1.37-0.46=0.91 mol/L

pH?pKa?lgcb0.91?5.12?lg?5.45ca0.465. 某一弱酸HA试样1.250 g 用水溶液稀释至50.00 mL，可用41.20mL 0.09000mol/LNaOH

滴定至计量点。当加入8.24 mLNaOH时溶液的pH=4.30。求：（1）该弱酸的摩尔质量；

（2）计算弱酸的解离常数Ka

解：（1）依题意有：1.25/M=0.09000×41.20×10-3 从而得：M = 337.1 g/mol

（2） 因此： cHA＝(1.250/337.1×50.00×10-3)=0.07420 mol/L

当加入8.24 mLNaOH 时溶液时pH=4.30，体系形成缓冲溶液。此时，剩余酸的浓度以及生成共轭碱的分析浓度为：

ca＝(0.07420×50.00-8.24×0.09000)/(50.00+8.24) = 0.05096 mol/L cb＝(8.24×0.09000)/(50.00+8.24) = 0.01273 mol/L

从而有：pKa=4.90 Ka=1.3×10-5

6. 取25.00 mL苯甲酸溶液，用20.70 mL0.1000mol/LNaOH 溶液滴定至计量点。（1）计算苯甲酸溶液的浓度；（2）求计量点的pH；（3）应选择那种指示剂。 解：（1）依题意有： 25.00×cHA =20.70×01000；

则苯甲酸的浓度为： cHA＝0.08280 mol/L

（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，其浓度为： cNaA＝(0.08280×25.00)/(25.00+20.70) =0.04530 mol/L cKb > 20 Kw, c/Kb >500

可以选择酚酞PP 为指示剂。

7. 计算用0.0100mol/L HCl 溶液滴定0.0100 mol/L NaOH 溶液至pH 4.0和pH 8.0的滴定终点误差。

解：（1）滴定终点pH 4.0 时，则

[H+]=10-4.0 mol/L [OH-]=10-10.0 mol/L cHCl＝0.0100 /2 mol/L

[OH?]?cKb?0.04530?10?9.79?2.71?10?6?10?5.57pHsp?8.43TE%?[H?]ep?[OH?]epepcHX10?4.0?10?10.0?100%??100%?2.0%0.0050（2）滴定终点pH 8.0 时，则

[H+]=10-8.0 mol/L [OH-]=10-6.0 mol/L

8. 某试样中仅含NaOH 和Na2CO3。称取0.3720 g 试样用水溶解后，以酚酞为指示剂，消耗0.1500mol/L/HCl 溶液40.00 mL，问还需多少毫升HCl 溶液达到甲基橙的变色点？ 解： 设化合物中NaOH 为x mmol，Na2CO3 为y mmol，当以PP 为指示剂时，NaOH→NaCl；

而Na2CO3→NaHCO3；因此有：

x + y = 40.00×0.1500 = 6.000 mmol 40x +105.99y = 0.3750×1000 mg 解得： x = 4.000 mmol y= 2.000 mmol 故在MO 终点需要HCl 的体积为：

9. 粗氨盐1.000g，加入过量NaOH 溶液并加热，逸出的氨吸收于56.00 mL 0.2500 mol/L H2SO4中，过量的酸用0.5000 mol/LNaOH回滴，用去碱1.56 mL。计算试样中NH3 的质量分数。

解： 2NH4+ ≈ 2NH3 ≈ H2SO4 ≈ 2NaOH

TE%?[H?]ep?[OH?]epepcHX10?8.0?10?6.0?100%??100%??0.02%0.0050VHCl?2.000mmol?13.33mL0.1500mol/L[(cV)H2SO4?(cV)NaOH?(1)]?2?10?3?MNH32NH3%??100%ms[(0.2500?56.00?0.5000?1.56?(1)]?2?10?3?17.032??100%?46.22%1.000

第六章 沉淀滴定法

本章要点：

1. 概述；

2. 银量法原理及终点确定方法； 3. 应用与示例。

本章目标：

1. 掌握沉淀滴定法中三种的确定滴定终点方法的基本原理、滴定条件和应用范围； 2. 熟悉沉淀滴定法的滴定曲线、标准溶液的配制和标定；

本章重点：

1. 沉淀滴定法滴定曲线：滴定曲线的计算、突跃范围；

2. 指示终点的原理、方法和应用：铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法； 3. 标准溶液的配制和标定。

本章难点

1. 三种指示剂应用的条件和对象； 2. 滴定方式的选择和适用范围。