一、 单项选择题：

1. 在pH=4.0 时用莫尔法测定Cl-的含量，分析结果 C

A. 正常 B. 偏低 C. 偏高 D. 难以判断 2. 用法扬斯法滴定海水中卤素的总量时，加入糊精是为了 D

A. 保护AgCl 沉淀，防止其溶解 B. 作掩蔽剂使用，消除共存离子的干扰 C. 作指示剂 D. 防止沉淀凝聚，增加沉淀的比表面积 3. 用佛尔哈德法测定Cl-时，未加硝基苯或1,2-二氯乙烷，分析结果会 B

A. 偏高 B. 偏低 C. 正常 D. 无法判断 4. 若用莫尔法测定NH4Cl的含量，适宜的pH为 D

A. 6.5 < pH < 10.5 B. pH > 6.5 C. pH < 6.5 D. 6.5 < pH < 7.2 5. 用法扬斯法测定Cl-时，宜选用的指示剂为（ C），测定Br- 宜选用的指示剂为（B ）。 A. 甲基紫 B. 曙红 C. 荧光黄 D. 溴酚蓝 二、填空题：

1. Mohr法以 K2CrO4 为指示剂，滴定在中性或 弱碱性 性介质中进行；Volhard法以 NH4Fe(SO4)2 为指示剂，滴定应在 酸(HNO3) 性介质中进行； Fajans法用吸附 指示剂指示终点。

2. 硝酸银标准溶液应 棕色玻瓶中 保存；氯化钠基准物应 在干燥器中 保存。 3. 称取AgNO3基准物1.1180g，置250mL容量瓶中，稀释至刻度，则物质的量浓度为 0.02631 mol/L 。

4. 0.5000gKIOx，将其还原成碘化物后用23.36mL 0.1000 mol/L AgNO3溶液恰能滴定到化学计量点，则x应为 3 。 三、简答题：

1. 什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？

答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。作为沉淀滴定应的沉淀反应，

必须具备下列条件：

（1）沉淀的溶解度必须很小，即反应能定量进行； （2）反应快速，不易形成过饱和溶液；

（3）有确定终点的简便方法。

2. 写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测Cl- 的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。

答：（1） 莫尔法(Mohr)：主要反应：Cl- + Ag+ = AgCl↓； 指示剂：K2CrO4；酸度：pH=6.0～

10.5 （当有NH4+，若其cNH4+<0.05mol/L 时：pH=6.0～7.2）。

（2） 佛尔哈德法（Volhard）：主要反应：Cl- + Ag+（过量）= AgCl↓；Ag+（剩余）+ SCN-

= AgSCN↓；指示剂：铁铵矾；酸度条件：酸性（0.1~1.0mol/L 的HNO3 介质）。 （3） 发扬司法（Fajans）：主要反应：Cl- + Ag+ = AgCl↓；指示剂：吸附指示剂（如荧光

黄…）；酸度条件：pHmax=10，pHmin 取决于所用指示剂的pKa 的大小（荧光黄时为pH=7～10）。

3. 用银量法测定下列试样：(1) BaCl2；(2) KCl；(3) NH4Cl；(4) KSCN； (5) NaCO3+NaCl；(6) NaBr；各应选用何种方法确定终点？

答：（1）BaCl2：可用Volhard 法、或Fajans 法。 （2）KCl：可用Mohr、Volhard、或Fajans 法。 （3）NH4Cl：可用Volhard 法、或Fajans 法。 （4）KSCN：可用Volhard 法、或Fajans 法。 （5）NaCO3+NaCl：用Volhard 法。

（6）NaBr： 可用Mohr、Volhard、或Fajans 法。

4. 莫尔法中，铬酸钾指示剂的用量过多或过少对滴定有何影响？

答： 指示剂用量过多，滴定结果产生负误差；指示剂用量过少，滴定结果产生正误差。

四、计算题：

1. 称取NaCl 基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00mL 的AgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mL 的NH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mL 的AgNO3 标准溶液与21.00mL 的NH4SCN 标准溶液能完全作用，计算AgNO3 和NH4SCN 溶液的浓度各为多少？ 解： 设AgNO3 和NH4SCN 溶液的浓度分别为cAgNO3和cNH4SCN

20.00?cAgNO3?21.00?cNH4SCN

0.1173?1000?30.00?cAgNO3?3.20?cNH4SCN58.44解得： cAgNO3= 0.07448 mol/L； cNH4SCN = 0.07093 mol/L

2. 移取NaCl 试液20.00mL，加入K2CrO4 指示剂，用0.1023mol/L的AgNO3 标准溶液滴定，用去27.00mL，求每升溶液中含 NaCl 若干克？ 解： 依题意可知：cNaCl ×20.00=0.1023× 27.00 故：cNaCl=0.1381 mol/L

于是：每升溶液中含NaCl 的质量=0.1381×58.44 = 8.071 g/L

3. 称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/L 的NH4SCN 标准溶液滴定，用去23.80mL，计算银的质量分数。

解：依题意：nAg= nNH4SCN=0.1000 × 23.80 = 2.380 mmol

AgNO3%?nAgNO3?10?3?MAgNO3ms?100%2.380?10?3?107.9??100%?85.60%0.3000过量的Ag+用0.1185mol/L NH4SCN 标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。

4. 称取可溶性氯化物试样0.2266g 用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO3标准溶液30.00mL。

解： 依题意，与可溶性氯化物试样作用的AgNO3 的物质的量为：

nCl- = nAgNO3 - nNH4SCN = 0.1121×30.00×10-3 - 0.1185×6.50×10-3=2.593×10-3 mol nCl?MCl2.593?10?3?35.45Cl%??100%??100%?

ms0.226

40.57%5. 称取纯KIOx 试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO3 标准溶液滴定，用去23.36mL。计算分子式中的x。

解：依题意：nKIO3 =nI-= nAgNO3 = 0.1000×23.36=2.336 mmol

0.5000?103?2.236(39?127?16x)解得： x = 3

第七章 配位滴定法

本章要点：

1. 乙二胺四乙酸（EDTA）及其钠盐； 2. 溶液中各级配合物型体的分布； 3. 配位滴定中的副反应和条件稳定常数；