剂 。

8. 用EDTA滴定相同浓度的Ca2+时，当条件稳定常数增大10倍时，则滴定突跃范围将增大 1 个pH单位。

三、简答题：

1. Cu2、Zn2、Cd2、Ni2等离子均能与NH3 形成配合物，为什么不能以氨水为滴定剂用配

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位滴定法来测定这些离子？

答：虽然Cu2、Zn2、Cd2、Ni2等离子均能与NH3 形成配合物，但是它们均是稳定性较

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小的MLn 型的逐级配合物（n=1-6），其配位反应进行的完全程度不高；而且，在很宽的[NH3]范围内逐级配合物没有一个确定的化学组成，使滴定反应失去计算基础。 2. 在配位滴定中，影响滴定突跃范围的主要因素是什么？是怎么影响的？

答：滴定曲线突跃范围的大小，取决于被测金属离子的初始浓度cM和配合物的条件稳定常数K′MY。滴定曲线下限的起点，取决于被测金属离子的初始浓度cM，cM越大，曲线的下限起点越低，突跃越大；滴定曲线上限的高低取决于配合物的条件稳定常数K′MY的大小，K′MY越大，曲线的上限越高，突跃越大，而K′MY值的大小，又与酸效应系数和配位效应系数有关，酸效应系数和配位效应系数越大，则K′MY越小，曲线的上限越低，突跃越小。 3. 为什么配位滴定必须在一定的pH值范围内进行？

答：EDTA的选择性差，当M、N共存时，为选择性滴定M必须控制一定的pH值以消除干扰；每一M被滴定受pHmin和pHmax制约；指示剂在一定的pH范围内才能使用；滴定时pH值降低，故应以缓冲溶液控制pH值。所以，配位滴定必须在一定的pH值范围内进行。

4. 金属离子与氨羧配位剂形成的配合物有什么特点？ 答：

(1) EDTA具有广泛的配位性： EDTA几乎能与所有的金属离子生成具有五个五元环螯合物，螯合物的稳定性高，配位反应的完全程度高；(2) 具6个配位原子，与金属离子多形成1 : 1配合物；(3) 配合物大多带电荷，水溶性较好；(4) 配合物的颜色主要决定于金属离子的颜色，即无色M与EDTA配位，则形成无色MY螯合物，利于指示终点，有色M与EDTA配位，一股形成颜色更深的MY螯合物。

5. 金属指示剂应具备什么条件? 答：

（1）在滴定的pH范围内，In本身的颜色与其显色配合物M-In的颜色应有显著的区别。 （2）显色配合物M-In应有足够稳定性（lgKMIn>4），且显色反应灵敏、迅速、可逆。 （3）“M-In”稳定性KMIn应小于“MY”稳定性，二者稳定常数应相差100倍以上：

lgK'MY - lgK'MIn＞2

（4）应具有一定的选择性。

（5）应较稳定、便于贮存使用，本身和MIn易溶水。

6. 配位滴定中，确定滴定液的滴定的最高酸度和最低酸度的根据是什么？

答：最高酸度：使lgcM K'MY ≥ 6；最低酸度：不会使金属离子水解并产生沉淀的酸度。 五、计算题：

1. 用CaCO3 基准物质标定EDTA 溶液的浓度，称取0.1005gCaCO3 基准物质溶解后定容为100.0mL 。移取25.00mL 钙溶液，在pH=12 时用钙指示剂指示终点，以待标定EDTA 滴定之，用去24.90mL 。（1）计算EDTA 的浓度；（2）计算EDTA 对ZnO 和Fe2O3的滴定度。 1. 解：（1）

nCaCO3?nEDTAcEDTA?0.01008mol/L0.1005?1000?25.00?24.90?cEDTA100.09?100.0（2） 2Y ≈2 ZnO ≈ Fe2O3

根据滴定度定义：

2. 今有pH=5.5 的某溶液，其中Cd2+, Mg2+和EDTA 的溶液均为1.0×10-2mol/L。对于EDTA 与Cd2+的主反应，计算其αY 值。

解： 当Y 与Cd2+为主反应时，Y将会产生酸效应（pH）和共存离子(Mg2+)效应的影响。

TY/ZnO?cYMZnO?10.01008?81.38??8.203?10?4g/mL10001000TY/Fe2O3?cYMFe2O3?(1/2)1000?0.01008?159.69?8.048?10?4g/mL2?1000