样中含CaO约65%，试样溶解后定容成250.00mL，吸取25.00mL进行滴定，求试样称取量最少应取多少？（已知CaO摩尔质量为56.08g/mol） 解：根据滴定误差要求，滴定液的最少消耗量应大于20mL。 0.01918?20.0?10?3?56.08?100%?65%解得: 25.00m?

250.0

m?0.3310g第八章 氧化还原滴定法

本章要点：

1. 氧化还原反应； 2. 氧化还原滴定原理； 3. 常用的氧化还原滴定方法； 4. 氧化还原滴定结果的计算。

本章目标：

1. 掌握电极电位、条件电位与Nernst方程式及其计算； 2. 掌握氧化还原滴定法的滴定曲线、指示剂变色原理和选择； 3. 掌握高锰酸钾法、碘量法、重铬酸钾法的原理、应用和计算； 4. 熟悉氧化还原反应进行的程度、反应速率及其影响因素； 5. 了解其它氧化还原滴定法原理和应用。

本章重点：

1. 电极电位与Nernst方程式：电极电位定义和应用、Nernst方程式和影响条件； 2. 氧化还原滴定法滴定曲线：滴定曲线的计算、突跃范围；

3. 碘量法：基本原理、误差来源及措施、指示剂、标准溶液的配制与标定； 4. 高锰酸钾法：基本原理、指示剂、标准溶液的配制与标定。

本章难点

1. 氧化还原反应进行的程度：判断依据、应用； 2. 氧化还原反应的速率及其影响因素。 一、单项选择题：

1. 氧化还原滴定的主要依据是C

A. 滴定过程中氢离子浓度发生变化 B. 滴定过程中金属离子浓度发生变化 C. 滴定过程中电极电位发生变化 D. 滴定过程中有配合物生成 2. 下列关于条件电极电位叙述正确的是C A. 不考虑浓度的影响； B. 不考虑温度的影响；

C. 在特定条件下，电对氧化型和还原型的分析浓度均为1mol/L时的实际电位，因而校正了离子强度以及各种副反应的影响，故用它来处理问题，即简便又符合实际情况； D. 在特定条件下，电对氧化型和还原型活度均为1mol/L时的电位值。

3. 某HCl溶液中，c Fe3+ = c Fe2+ = 1mol/L , 则此溶液中Fe3+/ Fe2+电对的条件电位为D A. E0'= E0 B. E0'= E0+0.059lg(γFe3+/γFe2+) C. E0'= E0+0.059lg(αFe3+/αFe2+) D. Eo??E0?0.059lg

?Fe?Fe?Fe?Fe3?2?2?3?4. 某电对的氧化还原半反应为： Ox + ne ? Red，则其电极电位最准确的计算式为C A. E 0 ? RT ln [ Ox ] B. ? EOx/RedOx/Red

nF[Red]0EOx/Red?EOx/Red?RTcOxlnnFcRedaOxRTRT[Ox]0o?E?E?lnE?E?lnC. Ox/Red Ox/Red D. Ox/RedOx/RednFaRednF[Red]5. 用相关电对的电极电位可判断氧化还原反应的一些情况，但用它不能判断C A. 氧化还原反应的方向 B. 氧化还原反应的次序 C. 氧化还原反应的速度 D. 氧化还原滴定突跃的大小 6. 下列关于催化剂的说法正确的是B

A. 催化剂可提高反应进行程度 B. 催化剂可改变反应速度 C. 催化剂可改变反应方向 D. 反应前后催化剂组成发生变化 7. 在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸盐溶液，滴定反应在B

A. 室温下进行 B. 将草酸盐溶液煮沸后，冷至85℃再进行

C. 将草酸盐溶液加热至75~85℃时进行 D. 将草酸盐加热至65~75℃ 8. 在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸盐溶液，滴定应D

A. 像酸碱滴定那样快速进行 B. 在开始时缓慢进行，以后逐渐加快 C. 始终缓慢地进行 D. 在近化学计量点附近加快进行 9. 对于反应Ox1 +2Red2 ? Red1+2Ox2，其平衡常数K为何值时，即可视反应完全 A. 1.0?10 6 B. 5.0?10 8 C. 1.0?10 7 D. 1.0?10 9 10. 影响氧化还原反应平衡常数的因素是B

A. 反应物浓度 B. 温度 C. 催化剂 D. 反应产物浓度 11. 用同一种KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，耗用的标准溶液体积相等，则FeSO4与H2C2O4两种溶液浓度之间的关系为B A. 2 cFeSO4 = cH2C2O4 B. cFeSO4 = 2 cH2C2O4 C. cFeSO4 = cH2C2O4 D. 5 cFeSO4 = cH2C2O4

12. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的

条件电位差至少应大于C A. 0.09V

B. 0.18V

C. 0.27V

D. 0.36V

13. 用铈量法测定Fe2+时，计算滴定到50%时体系的电位值[已知E0’(Ce4+/Ce3+)=1.44V， E0’(Fe3+/Fe2+)=0.68V，以Ce4+为滴定剂]A

A. 0.68V B. 1.44V C. 1.06V D. 0.86V 14. 在一体系内有如下反应C

MnO4-+ 5Fe2+ +8H+ ? Mn2++5Fe3++4H2O (诱导反应) 2MnO4- + 10Cl- +16H+ ? 2Mn2++5Cl2↑+8H2O (受诱反应) 则下列各组分为受诱体的是C

A. MnO4- B. Fe2+ C. Cl- D. Cl2

15. 已知E0(Fe3+/Fe2+) = 0.77V，E0(Cu2+/ Cu+) = 0.15V，则反应Fe3+ + Cu+ ? Fe2++ Cu2+的平衡常数K为

A. 5.0?10 8 B. 1.0?10 8 C. 3.2?10 10 D. 5.0?10 10 16. 已知E0(F2/F-) = 2.087V，E0(Cl2/Cl-) = 1.36V，E0(Br2/Br-) = 1.07V，E0(I2/I-) = 0.535V，E0(Fe3+/Fe2+) = 0.77V，则下列说法正确的是A A. 在卤元素离子中，除I-外均不能被Fe3+氧化； B. 卤离子中，Br-，I-均能被Fe3+氧化；

C. 卤离子中，除F-外均能被Fe3+氧化； D. Cl2能氧化Fe3+。 二、填空题：

1. 影响氧化还原反应完全的主要因素有 两电对的△E0’（或△E0） 和 两对氧化还原反应中得失电子数 。

2. 影响氧化还原反应速度的主要因素有 氧化剂和还原剂的性质 、 反应物浓度 、 反应温度

催化剂 、 诱导反应 。

3. 从碘量法方法本身来说，引入误差的主要原因是 I-被氧化 和 I2易挥发 。

4. 配制Na2S2O3标准溶液时，应使用新煮沸放冷的蒸馏水，其原因是 除去水中的CO2 和O2

和 杀死嗜硫菌等微生物 。

5. 碘量法常用淀粉作指示剂。其中直接碘量法淀粉指示剂应在 滴定前 时加入；

间接碘量法应在 进终点 时加入。

6. 间接碘量法分析样品时，适宜的酸度条件为 中性或弱酸性 。 7. 配制I2溶液加入KI的目的是 I2与I-生成I3-后易溶于水且可防止I2挥发 。

8. 用KMnO4滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快是属于 自动催化 反应。

9. KMnO4法标定C2O42-时，滴定剂KMnO4与C2O42-的物质的量比是 2:5 。 10. 标定Na2S2O3常用的基准物质是 K2Cr2O7 。 11. 标定I2常用的基准物质是 As2O3 。 12. 标定KMnO4常用的基准物质是 Na2C2O4 。

13. 用K2Cr2O7基准物质标定Na2S2O3，以淀粉为指示剂，终点的顏色为 绿色 色。 三、简答题：

1. “条件电极电位”和“标准电极电位”有什么不同？

答：标准电极电位(E0)：是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/L（或其比值为1）（如反应