(2)偶然误差
(3)系统误差中的试剂误差。减免的方法:通过空白实验测定出空白值进行校正。 (4)系统误差中的试剂误差。减免的方法:烘干试样再称量。 (5)系统误差中的试剂误差。减免的方法:使用基准CaCO3。 (6)过失误差
(7)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校正天平使两臂等长或更换合格天平。 (8)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校正天平,更换合格砝码。
2. 说明误差与偏差、准确度与精密度的区别。
答:误差的大小是衡量一个测量值的准确度的尺度,反映测量准确度的高低。误差越小,测量的准确度越高。精密度用偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差来表示。数值越小,说明测定结果的精密度越高。
精密度是指在相同条件下多次测量结果相互接近的程度。它说明测定数据的再现性。精密度是保证准确度的先决条件。精密度差,所测结果不可靠,就失去了衡量准确度的前提。精密度好,不一定准确度高。只有在消除了系统误差的前提下,精密度好,准确度才会高。 3.如果分析天平的称量误差为± 0.2mg,拟分别称取试样0.1g 和1g左右,称量的相对误差各为多少?这些结果说明了什么问题?
答:因分析天平(万分之一天平)称量的绝对误差为± 0.2mg 。故称量的相对误差分别为:
Er0.1g%??0.0002g?100%??0.2%0.1g1gEr%??0.0002g?100%??0.02%1g表明:对给定测定准确度的分析天平(绝对误差恒定),当称取的样品质量较大时,其称量的相对误差就较小,测定的准确程度就较高;反之,称取的样品质量较小时,其相对误差就较大,测定的准确程度也就较低。
4.滴定管的读数误差为 ±0.02mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右,读数的相对误差各是多少?从相对误差的大小说明了什么问题?
答:因滴定管的读数的绝对误差为 ± 0.02 mL,因此体积读数的相对误差分别为:
Er2mL%??0.02mL?100%??1%2mLEr20mL%??0.02mL?100%??0.1 mL
5.下列数据各包括了几位有效数字?(1)0.0330; (2) 10.030; (3)0.01020; (4) 8.7×10-5; (5) pKa=4.74; (6) pH=10.00;
答(1)3位;(2)5位;(3)4位;(4)2位;(5)2位;(6)2位
6.用返滴定法测定软锰矿中MnO2 质量分数,其结果按下式进行计算, 问测定结果应以几位有效数字报出? 答:按有效数字运算法则:
0.80005?8.00?0.1000?10?3?)?86.942MnO2%?126.07?100%?75.56%0.5000( \\ 答:应以4位有效数字报出
7.用加热挥发法测定BaCl2·2H2O 中结晶水的质量分数,使用万分之一的分析天平称样0.5000g,问测定结果应以几位有效数字报出? 答:按有效数字运算法则:
8.两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数,称取试样均为3.5g ,分别报告结果如下:甲:0.042% ,0.041% ; 乙:0.04099% ,0.04201%。问哪一份报告是合理的,为什么? 答:甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字,在结果计算公式中涉及乘除运算,按照有效数字的运算法则,应该取两位有效数字。
9.有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度(mol/L),结果如下:甲:0.12,0.12,0.12 (相对平均偏差0.00% );乙:0.1243,0.1237,0.1240(相对平均偏差0.00%);你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度?
答:乙的准确度和精密度都高。因为从数据上看,甲的精密度(相对平均偏差0.00%)高于乙的精密度(相对平均偏差0.16%);然而,甲的测定准确度(测定的绝对误差:± 0.01)
H2O%?2H2O2?18.01?100%??100%?14.75oCl2?2H2O244.24
远低于乙的测定准确度(测定的绝对误差:± 0.0001);我们知道,精密度高只是准确度高的前提和保障,精密度高并不代表准确度高。因此,从这个意义上讲,乙的实验结果的准确度和精密度都高。 四、计算题:
1. 标定浓度约为0.1mol/L的NaOH,欲消耗NaOH溶液20mL左右,应称取基准物质H2C2O4·2H2O 多少克?其称量的相对误差能否达到0. 1%?若不能,可以用什么方法予以改善?
解: 2NaOH + H2C2O4 == Na2C2O4 + 2H2O (a / b)= ( 1/ 2) 根据计算公式:
称量的相对误差为:
nNaOH?2nH2C2O4?2H2O(cV)NaOH?mH2C2O4?2H2OEr%?2mH2C2O4?2H2OMH2C2O4?2H2O?10000.1?20??126.07?0.13g2?1000?0.0002g?100%??0.15%0.13g因此,相对误差大于0.1% ,即不能通过精密称量0.13g 左右的H2C2O4·2H2O 作为基准试剂来标定0.1mol/L/ 的NaOH。
但可以通过增大称样量的方法予以改善,即通过精密称量质量为1.3g 左右的
H2C2O4·2H2O,在250mL容量瓶中定溶后用25mL的移液管移取25.00mL 进行滴定;或标准溶液采用相对分子质量大的基准物来标定。如改用KHC8H4O4为基准物。
2. 测定某铜矿试样,其中铜的质量分数为24.87%。24.93%和24.69%。真值为25.06%,计算:(1)测得结果的平均值;(2)中位值;(3)绝对误差;(4)相对误差。
3. 测定铁矿石中铁的质量分数(以W Fe2O3 表示),5 次结果分别为:67.48%,67.37%,67.47%,
67.43%和67.40%。 计算:(1)平均偏差;(2)相对平均偏差;(3)标准偏差;(4)相对标准偏差;(5)极差。
4. 解:对甲:
准确度: 精密度: 对乙:
准确度: 精密度:
x甲?39.12%?39.15%?39.18%?39.15%3甲Er%??甲?x???39.15%?39.19%??0.04%?甲x甲?100%??0.10%s甲x甲?100%?0.08%s甲??d(0.03%)2?(0.03%)2??0.03%n?13?139.19%?39.24%?39.28%?39.242iRSD甲%?x乙??乙?x???39.24%?39.19%?0.05%s乙?2d?i乙Er%??乙x乙?100%?0.13%(0.05%)2?(0.04%)2??0.05%n?13?1s乙x乙?100%?0.13%RSD乙%?显然,甲的准确度比乙高,甲的精密度也比乙高;即甲测定结果的准确度和精密度均比乙高。
u?x???5. 某铁矿石中铁的质量分数为39.19%,若甲的测定结果(%)是:39.12,39.15,39.18;